气相色谱原理.ppt

1.气路系统(carrier gas) (1)载气 (2)气路结构 (3)净化器 (4)稳压恒流装置 2.进样系统(sample injection) (1)进样器 (2)气化室 3.分离系统 色谱柱 (capillary column) 4.温控系统 5.检测器(detector) 浓度型微分检测器:热导池检测器(thermal-conductivity detector TCD), 电子捕获检测器(electron-capture detector ECD) 质量型微分检测器:氢氧焰离子化检测器(hydrogen-flame ionization detector FID) 1.热导池检测器 检测原理:不同的物质具有不同的热导系数 ECD FID (2)FID 思考题: 1.进行色谱分析时,载气流速时高一些好,还是低一些好? 2.选择固定相时,应遵循什么原则? 3.热导池检测器的工作原理如何? §5-5 气相色谱分析方法及应用 5.5.1试样的预处理 1.化学衍生化 2.裂解技术 3.分离与富集 蒸馏,萃取,吸收,冷冻 5.5.1定性方法 1.利用保留值与已知物对照 (1)保留时间 (2)峰高增量 (3)双色谱系统 2.利用保留值经验规律定性 碳数规律,沸点规律 2.利用保留值经验规律定性 碳数规律:一定温度下,同系物保留值的对数值与其分子中碳原子数成正比 lgtR’=A1n+C1 沸点规律:在一定色谱条件下,同族具有相同碳数的碳链异构体,其保留值的对数与其沸点成正比 lgtR’=A2Tb+C2 3.根据文献保留值定性 (1)相对保留值定性法 (2)保留指数定性法 5.5.2色谱定量方法 定量分析的依据:mi=fi’.Ai fi’:相对校正因子 fi’=fi/fs=miAs/msAi 需要: (1)准确测量峰面积 (2)准确求出比例常数 (3)正确选用定量分析方法 1.峰面积测量法 (1)Ai=1.065.hi.Y1/2 (2)作图求峰面积 (3)自动积分仪 2.定量方法 (1)外标法(external standard method) §5-6 高效液相色谱 HPLCHigh Performance Liquid Chromatography 5.6.1特点 1.高压 2.高速 3.高效 4.高灵敏度 对于高沸点、热稳定性差、相对分子质量大的有机物原则上都可用HPLC进行分离、分析 5.6.2 仪器 5.6.7 检测器 溶质性检测器 紫外,电化学检测器 总体检测器:介电常数检测器 §5 气相色谱法原理Gas Chromatography 教学目的: 1.掌握色谱法的基本原理,概念和踏板理论,速率理论 2.了解色谱法的定性,定量测定方法 3.了解GC的特点 4.了解气相色谱仪的组成 5.掌握如何选择分离操作条件 6.了解GC的应用 7.掌握有关计算 重点: 踏板理论,速率理论,分离操作条件,检测器 学时:6学时 §3-1 概述 3.1.1. 色谱法:一种分离技术 1. 由俄国植物学家Tsweett创立 2.原理 使混合物中各组分在两相间进行分配,其中一相是不动 的(固定相),另一相(流动相)携带混合物流过此固定相,与固 定相发生作用,在同一推动力下,不同组分在固定相中滞留 的时间不同,依次从固定相中流出,又称色层法,层析法 3.分类 (1)气相色谱和液相色谱(流动相) (2)柱色谱,纸(PC)色谱,薄层色谱(TLC)(固定相) (3)吸附色谱,分配色谱,离子交换色谱,排阻色谱(物理化学原理) (4)洗脱法,顶替法,迎头法 3.1.2色谱图及相关术语 色谱图:试样中各组分经色谱柱分离后,在柱的末端收集各组分,经检测器转换为电信号,用纪录仪将各组分浓度记录下来,得到色谱图 基线(baseline):O-t 反映检测器系统噪声随时间变化的线 基线漂移(baseline drift):基线随时间定向的变化 基线噪声(baseline noise):由各种因素引起的基线起伏 保留值(retention value): 试样中各组分在色谱柱中的滞留时间,由色谱分离过程中的热力学因素控制,作定性参数 1.死时间(dead time)tM:不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时,从进样到出现极大值所需时间O’A u=L/ tM 2.保留时间(retention time)tR:试样从进样到柱后出现峰极大值所经历的时间O’B 3.调整保留时间tR’: tR’= tR- t