甲酸氧化反应动力学的测定.docVIP

专业：________________ 专业：________________ 姓名：________________ 学号：________________ 日期：________________ 实验报告 课程名称：____________________ 指导老师：_______________ 成绩：__________________ 实验名称：____________________ 实验类型：_______________ 同组学生姓名：__________ 一、实验目的和要求（必填） 二、实验内容和原理（必填） 三、主要仪器设备（必填） 四、操作方法和实验步骤 五、实验数据记录和处理 六、实验结果与分析（必填） 七、讨论、心得 一、实验目的和要求 用电动势法测定甲酸被溴氧化的反应动力学。 了解化学动力学实验和数据处理的一般方法。 加深理解反应速率方程、反应级数、速率常数、活化能等重要概念和一级反应动力学的特点、规律。 二、实验内容和原理 甲酸被溴氧化的反应的计量方程式如下： HCOOH + Br2 ? CO2 + 2H+ + 2Br– 对此反应，除反应物外，[Br–]和[H+]对反应速度也有影响，严格的速率方程非常复杂。在实验中，当使Br–和H+过量、保持其浓度在反应过程中近似不变时，则反应速率方程式可写成： -d[Br2]/dt=k[HCOOH]m[Br2]n （11-1） 如果HCOOH的初始浓度比Br2的初始浓度大得多，可认为在反应过程中保持不变，这时（11-1）式可写成： -d[Br2]/dt=kˊ[Br2]n (11-2) 其中： kˊ= k[HCOOH]m （11-3） 只要实验测得[Br2]随时间变化的函数关系，即可确定反应级数n和速度常系kˊ。如果在同一温度下，用两种不同浓度的HCOOH分别进行测定，则可得两个kˊ值。 kˊ1 = k [HCOOH] 1m kˊ2= k [HCOOH] 2 m 联立求解式（11-4）和（11-5），即可求出反应级数m和速度常数k。 本实验采用电动势法跟踪Br2浓度随时间的变化，以饱和甘汞电极（或银—氯化银电极）和放在含Br2和Br–的反应溶液中的铂电极组成如下电池： （一）Hg, Hg2Cl2 | Cl– || Br–, Br2 | Pt （＋） 该电池的电动势是： E=E0 Br2 / Br– ＋ (RT / 2F) (ln[Br2] / [Br–]2) － E甘汞 当[Br–]很大，在反应过程中Br–浓度可认为保持不变，上式可写成： E = Const. ＋ (RT / 2F) (ln[Br2]) 若甲酸氧化反应对Br2为一级，则 -d[Br2]/dt=kˊ[Br2] (11-8) 积分，得 ln[Br2]=Const.—kˊt (11-9) 将（11-9）式代入（11-7）式，并对t微分： kˊ= －(2F / RT)（dE/dt） (11-10 因此，以E对t作图，如果得到的是直线，则证实上述反应对Br2为一级，并可以从直线的斜率求得kˊ。 上述电池的电动势约为0.8V，而反应过程电动势的变化只30mV左右。当用自动记录仪或电子管伏特计测量电势变化时，为了提高测量精度而采用图11-1的接线法。图中用蓄电池或用电池串接1k欧姆绕线电位器，于其中分出一恒定电压与电池同极连接，使电池电势对消一部分。调整电位器，使对消后剩下约20~30毫伏，因而可使测量电势变化的精度大大提高。 本实验采用SunyLAB2000无纸记录仪。 三、主要仪器设备 仪器 SunyLAB2000无纸自动记录仪一台；超级恒温槽一套，分压接