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第九讲 难溶电解质的溶解平衡
教学目标
1.了解难溶电解质在水中的溶解情况。
2.理解难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡特点,正确理解和掌握溶度积KSP的概念。
3.掌握运用浓度商和平衡常数来分析沉淀的溶解、生成和沉淀的转化。
4.掌握简单的利用KSP的表达式,计算溶液中相关离子的浓度。
知识梳理
知识点一、沉淀溶解平衡的定义及影响因素
1.定义:一定温度下,沉淀溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率,形成饱和溶液,固体质量和溶液中各离子的浓度保持不变的状态。
2.特征:动、等、定、变
(1)等:溶解和沉淀的速率相等
(2)动:动态平衡,溶解和沉淀的速率不为0
(3)定:达到平衡时,溶液中离子的浓度保持不变
(4)变:当外界条件改变时,溶解平衡将发生移动,达到新的平衡。
3.影响沉淀溶解平衡的因素:
(1)内因:难溶物质本身性质——主要决定因素
(2)外因:
①、浓度—加水,平衡向溶解方向移动
②、温度—升温,多数平衡向溶解方向移动
③、同离子效应—向平衡体系中加入相同的离子使平衡向沉淀方向移动
(3)其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或气体时平衡正移
典型例题
1.下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是( )
A.反应开始时,溶液中各离子浓度相等。
B.达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等
C.达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变。
D.达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解。
答案:B
2.对于“难溶”的理解正确的是( )
A.在水中难溶的物质,在其它溶剂中也是难溶的
B.难溶就是绝对不溶
C.难溶就是溶解度相对较小,没有绝对不溶于水的电解质
D.如果向某溶液中加入另一种试剂时,生成了难溶性的电解质,则说明原溶液中的相应离子已基本沉淀完全
答案:C
知识点二、溶度积常数的定义、影响因素及应用
1.定义:在一定温度下,难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时,离子浓度保持不变。其离子浓度的化学计量数次方的乘积为一个常数,称之为溶度积常数,简称溶度积,用Ksp表示。
表达式:AmBn mAn++nBm-
Ksp= cm(An+) cn(Bm-)
注:
a.Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关,与浓度无关;
b.Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。同类型的难溶电解质,在同温度下,Ksp越大,溶解能力越强。
2.溶度积规则
离子积:难溶电解质溶液中离子浓度系数次方之积叫做离子积,符号Qc
(1)当Qc大于Ksp时,情况为:此时有沉淀析出 直至沉积与溶解达到平衡;
(2)当Qc等于Ksp时,情况为:沉积与溶解处于平衡状态 若溶液中存在难溶电解质;
(3)当Qc小于Ksp时,情况为:则难溶电解质会溶解,直至沉积与溶解达到平衡状态。
3.溶度积与溶解度的关系
(1)同类型Ksp越大,S越大,如氯化银,溴化银;
(2)不同类型不能直接用Ksp比较,以S为准,如氯化银,硫酸银。
典型例题
1.(2014朝阳高二期末7)20℃时,AgCl与AgBr的溶解度如下表所示:
将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合,再加入足量浓AgNO3溶液,下列说法正确的是
只有AgBr沉淀生成,没有AgCl沉淀
AgCl沉淀和AgBr沉淀都有,且二者物质的量相同
C.AgCl沉淀和AgBr沉淀都有,且AgCl物质的量大
D.AgCl沉淀和AgBr沉淀都有,且AgBr物质的量大
答案:D
2.(10海南卷5)已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.5×10-16 ,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,则下列难溶盐的饱和溶液中,Ag+浓度大小顺序正确的是( )
A.AgClAgI Ag2CrO4 B.AgCl Ag2CrO4AgI
C.Ag2CrO4AgClAgI D.Ag2CrO4AgIAgCl
答案:C
3.向饱和的BaSO4溶液中加水,下列叙述正确的是( )
A.BaSO4溶解度增大,Ksp不变 B.BaSO4溶解度、Ksp增大
C.BaSO4溶解度不变,Ksp增大 D.BaSO4溶解度、Ksp均不变
答案:D
知识点三、沉淀的生成
1.调节pH法
工业原料氯化铵中混有氯化铁,加氨水调pH值至7-8
Fe3+ + 3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+
2.加沉淀剂法
沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂
Cu2++S2-= CuS↓ Hg2++S2-= HgS↓
3.同离子效应法
4.氧化还原法
典型例题
1. (2011朝阳期末25)下列说法正确的是(
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