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湿法磷酸含氟气体回收过程常见问题及建议 2005年11月 第2O卷第6期 磷肥与夏肥 Phosphateamp;CompoundFertilizer NOV.2005 Vo1.2ONo.6 湿法磷酸含氟气体回收过程常见问题及建议 孔令发 (红磷化工有限责任公司,云南开远661600) [关键词]湿法磷酸;含氟气体;硅胶堵塞;腐蚀与磨蚀 [摘要]阐述湿法磷酸生产的萃取分解,萃取料浆闪蒸冷却及浓缩系统含氟气体的产生过程;红磷化工有限责任 公司现有3套不同工艺的湿法磷酸装置其含氟气体回收的工艺流程及回收利用中存在的问题(回收洗涤率低,设备管 道被硅胶堵塞及被腐蚀磨蚀);对存在问题进行分析并提出整改措施.特别提出应对含氟尾气的治理工作引起关注. [中图分类号]TQ126.35[文献标识码]A[文章编号]1007—6220(2005)06—0022—05 Commontroublesoccurredinrecovery(scrubbing)offluoride——containing gasfromWPAandsomesuggestions KONGLing—fa (HonglinChemicalCo.,Ltd,Kaiyuan,Yunnan661600,China). Keywords:wet—processphosphoricacid(WPA);fluorine—containinggas;silicagelblocking;corrosion andabrasion Abstract:Thesourcesoffluorine—containinggasareanalyzedfromtheextractionofWPA,flash evaporationcoolingofslurryandconcentrationsystem.Thedifferentprocessesoffluorine—containinggas recoveryandsomeproblemsexistinginthe3setsofWPAfacilitiesattheenterprisearediscussedfromlow recoveryandwashingrate,silicagelblockingpipe,andcorrosionandabrasionofequipment.Meanwhilethe countermeasuresarepresentedtopayattentiontothedamageoffluorine—containinggasandeliminateit. 目前磷酸生产尾气氟排放标准为9mgF/m. (标态),还存在进一步降低的可能.所以,不论是半 水法,半水一二水法及二水法湿法磷酸装置,对排放 的尾气都必须加强回收治理工作,确保达标排放. 到目前为止,湿法磷酸生产中产生的含氟气体 多数采用水洗工艺吸收,达标后高空排放.然而在水 洗吸收工艺中必然有氟硅酸生成和硅胶析出,这就 涉及到生产中如何控制和设备,管道阀门的材质选 型等诸多问题.现对这些问题加以剖析,并结合我公 司的生产情况提出一些建议,以供参考. 1湿法磷酸生产中氟产生的过程 I.1不同工艺流程中氟的逸出情况 国内,湿法磷酸的生产主要有半水法,半水一二 水法,二水法3种工艺流程.而作为主要生产原料的 磷矿石中含有约3的氟.采用二水法,在萃取反应 时,呈气态逸出的氟约占磷矿含氟量的5,其余则 留在石膏和磷酸中,前者约为氟总量的20～25, 后者约为70～75,且在浓缩工序中根据浓缩酸 的浓度产生不同的氟逸出率.当采用半水物流程或 半水一二水物流程时,磷酸(PO)高达40～ 509/6,反应温度达100～110C的条件下,氟的逸出率 可达总氟量的50～60. 由此可知,从磷酸反应槽逸出含氟废气的充分 洗涤,乃至于吸收利用是完全必要的,务必使排放的 气体符合环境法规所要求的标准.在萃取过程中,氟 的生成原理基本相似,只是因磷酸浓度及萃取温度 的不同,才导致氟的逸出率有所差别. I.2湿法磷酸生产含氟气体产生的情况 湿法磷酸生产中产生含氟气体的地方主要有萃 取分解系统,萃取料浆闪蒸冷却系统,浓缩系统. I.2.I萃取系统含氟气体的产生过程 在湿法磷酸生产过程中,不论采用何种工艺,磷 矿石在磷酸溶液中分解都分两步进行,磷矿中的主 要化学成分为CaF(PO).. 第1步:磷矿被磷酸分解,生成磷酸一钙 CasF(PO4)3+7H3PO4——HF十+5Ca(HzPO4)2(1) 第2步:磷酸一钙料浆与稍过量的硫酸反应生 成磷酸溶液及硫酸钙结晶 [收稿日期]2005-01—21;[修回日期]2005—06—01 [作者简介]孔令发(1974一),男,云南宣威人,工程师. 2005血 第20卷第