石英晶体微天平——QCM讲义.ppt

* 电极浸入含有目标的溶液中，分子杂交，质量增加，频率下降 * 常规：血浆凝固反应为基础，观测反映体系中黏度、光密度的变化判定反应的终点 肉眼（误差大）or自动化仪器（成本较高） * 胞外基质蛋白质（电极）----整合素介导---人卵巢癌细胞黏附 应用于电化学 Company Logo 金电极上单分子层氧的吸附机理研究 1 氧化还原过程离子和溶剂在聚合物膜中的传输 2 高分子膜及金属电沉积和膜的生长 3 溶解动力学研究 4 不同溶剂体系中氢氧化物电沉积的EQCM研究 电沉积现象可归因于溶液中的溶解氧和共存水在负电位下电还原产生OH-, OH-与溶液中金属阳离子结合生成在非水溶剂中溶解度很小的氢氧化物而沉淀在电极表面,从而引起压电参数的响应 举例：采用电化学石英晶体微天平(EQCM)定量研究了含水合高氯酸盐的丙酮、DMF、DMSO、C2H5OH或CH3OH有机溶液中LiOH(或NaOH)的电沉积过程. Company Logo 应用之分析化学领域 Company Logo 分析化学 B E C D A 有毒易爆气体的检测 大气飘尘测定 液体中杂质测定 大气腐蚀研究 分析溶液中金属离子的浓度 QCM应用于气相检测 QCM最早应用于气相组分、有毒易爆气体的检测。已对SO2 、H2S、HCI 、NH3、NO2、Hg、CO、及其他碳氢化合物、氰化物等有毒易爆气体进行探测研究，至今仍是热门 Company Logo 甲醛的检测 日本的S. Iijima 博士首次发现了碳纳米管(CNTs) ,其结构是由单层(单壁碳纳米管) 或两层(MWCNTs) 以上、极细小的圆筒状石墨片而形成的中空碳笼管. 利用MWCNTs 作为气敏材料,将其均匀地涂覆在QCM表面形成一敏感薄膜. 利用MWCNTs 敏感薄膜对16 mg/m3 甲醛和9. 64 mg/m3 水蒸汽的吸附作用,把甲醛和19. 64 mg/m3 水蒸汽的浓度信号转化为频率信号从而对16 mg/m3 甲醛和9. 64mg/m3 水蒸汽进行检测. Company Logo 如图是两个样品对16 mg/m3 甲醛的响应曲线. 从图中可以看出样品1 对16 mg/m3甲醛有响应,样品2 对16 mg/m3甲醛几乎没什么响应. 我们分析是样品2 中用到的原始MWCNTs 在空气中放置了一段时间,由于原始MWCNTs 本身含有少量的杂质及缺陷,可能吸附了空气中的水、杂质等,从而对16 mg/m3甲醛气体几乎没有响应. Company Logo 图是样品1 对16 mg/m3甲醛和9. 64 mg/m3水蒸汽的响应曲线. 响应幅度都不大,但很稳定. 样品1 是未经修饰的MWCNTs 涂覆的QCM,未经修饰MWCNTs 的表面不含OH 官能团,缺少吸附的活性点 需要进一步对MWCNTs 进行掺杂、改性来增加其对被测物质的响应;涂膜技术也需改进. Company Logo 大气飘尘 用静电吸附的方法把空气中的尘埃采集到石英谐振器表面进行称重。采样速率1L/min，在41s内测出大气飘尘的浓度范围100μg/m3 ，误差士5%该方法还被用来监测地下核爆炸所产生的烟云中的灰尘浓度和粒度。还可以测 量像机器启动、气溶胶罐打开或吸烟者进人清洁房间所引起的瞬间效应。 纯水和液体化学试剂中杂质总量的测定 用微量注射器加2mL水到电极中心，蒸干后测频率变化，7HZ相当于10-4%的杂质含量，此法也可以用于氨水、双氧水、硫酸、盐酸、硝酸、乙酸等试荆中不挥发物含量的测定。如果每次加样0.5mL，加到50ml后进行测量，可以测出1 x 10-4%含量范围内的杂质总量 Company Logo 分析溶液中金属离子的浓度 把石英谐振器与极谱仪联用，用石英谐振器作为阴极.将溶液中的金属离子电镀到石英谐振器的电极上，然后进行测通。 大气腐蚀研究 用蒸镀或电镀的方法，将被研究的金属处理到石英谐振器的电极上，可以对大气腐蚀进行复位、实时监测。尤其是将石英晶体微天平和红外光谱联用，是研究金属大气腐蚀的强有力的手段。 Company Logo 小结 通过频率变化反映质量变化 （1）△F小于2%F0 （2）溶剂的粘弹性不变 （3）沉机的厚度基本均匀 则有 Sauerbrey公式成立 广泛的表面选择 任何表面都可以被涂上一个同质层（少于5μm）例如：金属、陶瓷、聚合体、化学改进表面等 QCM 提供结构信息 Company Logo Application in Biomedicine 蛋白质检测 微生物检测 核酸检测 基因突变 酶学检测 凝血因子检测 细胞检测 病理学