气体的pVT关系讲义.ppt

* * * J. D.Van der Waals 1837—1923 Van der Waals 方程可以 用于气相区和两相区。这 是人类第一次将状态方程应用于气液两相，因此这是一 个伟大创举。 * van der Waals重大发现： 成功描述了气体的液化和临界现象； 将气体分子运动论成功推广到液体； 成功确立了“对应状态原理”。 van der Waals对科学的贡献： 证明了分子的客观存在； 对低温物理和气体分离工业的促进作用； 为流体物性的计算奠定了重要的基础。 * 思考与启迪 理想气体的恒温线总是双曲线，无论温 度多低、压力多高，都不可能液化，因而它是一种永久性气体。事实上，任何物质都能发生气液相变，并且温度越高，饱和蒸气压越大。然而，这种平衡关系能否随温度的升高而无限地保持？这个问题使人们困惑了近 50年。1869年,英国物理学家Andrews发表了 轰动世界的报告 “ 论物质液态和气态的连续 * 性” ,如何解释物质的液化和临界现象 , 成为当时研究的最热门的课题。意想不到的是，这个问题竟在四年之后被一位荷兰青年所解决，这位青年就是 van der Waals。 van der Waals出身贫苦，中学时代一度辍学在印刷厂当学徒工，后在小学和中学教书，由于不懂古典语言失去报考大学资格。他以顽强的自学精神感动了莱顿大学的教授们，而被破例获准旁听课程和进实验室实验。 * 1873 年van der Waals获博士学位，其博士论文以 “论气态和液态的连续性”为题将van der Waals方程公布于世。 1873年，van der Waals的论文很快就受到 著名物理学家 Maxwell 的重视。Maxwell 在 《自然》杂志上评述了 van der Waals 的工作，并且断言 “van der Waals 的名字将很快 出现在第一流分子科学家的名单中。” 从而 使这位年轻人用荷兰文撰写的论文迅速为物理学界所知晓。 * 由于van der Waals做出的卓绝且具深远影响的贡献，瑞典皇家科学院于1910年将诺贝尔物理学奖授予了他，时年van der Waals 73岁。此后，他一直在该领域寻找着新的契机，追求着更新的进步。 * * * * * * §1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 1.压缩因子 * * 各种气体的 Zc如此接近，说明在临界状态下，各种气体的压缩性是很相近的。 * 定义对比参数 * 2.对应状态原理 * 荷根及华德生描绘了双参数普遍化压缩因子图。虽然由图中查到的压缩因子的准确性不高，但可满足工业上的应用。 * 图1.5.1 双参数普遍化压缩因子图 * * 由图1.5.1可知： * * * -1 * * * * * * * 或:T =Tr· Tc=1.67×190.53K=318.2K 于是得： K * Thank you! * * P＝PB* P＜PB* P＞PB* * 世界上最干旱的地方是哪里？ 南极 * 2.临界参数 * * 3.真实气体的 图及气体的液化 * * * * * * * 小结： ⑴ 温度一定时，只有一个平衡压力。 ⑵ T 升高，水平段升高，对应压力增大。 ⑶ T 升高，水平线右端点Vm（g）, 左移；左端点Vm（l），右移。即水平段变短。 ⑷ C为临界点，饱和气体和饱和液体无区别的点。 * 超临界流体 温度、压力略高于临界点的流体称为超临界流体。 超临界流体的特点： 1.密度较高，具有较强的溶解性能。 2.恒温稍降压或恒压略升温时，体积增加较大，密度有较大减小，溶解性能改变。 3.黏度较低，利于传质。 超临界技术：超临界萃取、超临界反应 * §1.4 真实气体状态方程 1.真实气体的 图及波义耳温度 * 图 1.5.1 不同气体在同一温度下的pVm-p等温线 * 图 1.5.2 同一气体在不同温度下的pVm-p等温线 p pVm 同一气体在不同温度的pVm-p 曲线也有三种 * * 真实气体与理想气体产生偏差的根本原因： 分子间存在相互作用力; 分子本身占有体积。 影响偏差大小的因素： 气体种类、温度、压力等。 * * （1）范德华方程推导 * 1873年荷兰科学家范德华从理想气体与真实气体的差别出发，提出了真实气体的简化模型：硬球模型。 从以下两个方面进行修正： ①压力修正项 ②体积修正项 * * * (1) i、j 的质心不能同时在 的体积内; (2) 一个分子应扣除 的体积; (