聚乙烯醇纤维讲义.ppt

⒉热处理 维纶短纤维热处理主要在拉伸烘仓中进行，作用如下： ⑴高温下使分子产生适当的热运动，消除内应力，巩固拉伸效果。保证纤维尺寸稳定性。 ⑵高温下使其结晶过程进一步发展，结晶度增加，使纤维的耐热水性提高，以使进行缩醛化。 ⒊缩醛化 缩醛化就是用醛处理纤维，使聚乙烯醇大分子上的部分羟基被封闭，从而进一步提高纤维的耐热水性。在缩醛化工艺中使用最普遍的是甲醛，其次还有壬醛、苯甲醛、对苯二甲醛等等。 ⑴缩醛化反应 在聚乙烯醇大分子上每个链节都含有一个羟基，经过纺丝，拉伸、热处理后，纤维的结晶度可达60％。就是说一部分大分子上的羟基被纳入了晶格，成为被束缚的羟基，反应在纤维上其耐热水性有所提高。 但是在非晶区部分还有一些自由羟基。为了进一步提高纤维的耐热水性，要把这一部分羟基封闭掉，缩醛化反应的实质就是使用甲醛与这一部分羟基反应，构成分子内缩合，从而使纤维的耐热水性和玻璃化温度有所提高。 缩醛化基本反应为： ⑵缩醛化浴组成（短纤维） HCHO （g/L） 25±2 缩醛化剂 H2SO4（g/L） 225±3 催化剂 Na2SO4 （ g/L ）70±3 阻溶胀剂（由纤维带入） ⑶缩醛度 缩醛度：进行缩醛化反应的羟基数与大分子原来所含全部羟基数之比。 短纤维缩醛度为33～35％（热处理后：纤维结晶度已达60％）。 ⑷缩醛化温度 T↑，缩醛化反应速度↑，甲醛挥发量↑并恶化劳动条件，一般控制在70℃。 ⑸缩醛化时间 喷淋式为20～30min，浸没式为10～12min。 ⒋温水洗 目的是把附在纤维上的甲醛和H2SO4洗掉，水洗方式是喷淋式多次洗涤、多次榨液，温水洗液含NaOH为1g/L，温度70～80℃。 前两次水洗主要是洗掉纤维上的甲醛和H2SO4，后两次洗涤目的主要是中和。水洗后可除去甲醛99％， H2SO4全部除去，纤维上附有微量的碱。 ⒌上油 降低纤维摩擦系数和电阻值，以适合纺织加工。 ⒍干燥、冷却、调湿 干燥――脱除水分 调湿――使水分趋近于维纶的平衡水分，使成品在贮存、运输过程中含水率变化较小，均匀性好。 四、凝固浴回收 在纺丝过程中从纺丝原液脱出的大量水分转入凝固浴，丝条从凝固浴中引出时要带走一些溶液，为使生产保持稳定进行，凝固浴中增多的水分应除去，消耗掉的H2SO4、ZnSO4应予补充，以维持溶液的总量和组成稳定，另外凝固浴的温度也应不断调整以满足纺丝的要求。 循环槽内的回收液从加热器打出后，主管上分出两路：一路至前回收部，一路至后回收部。在前回收，当回收液对棉层喷淋时，附在纤维上的前水洗液被回收液所置换。纤维从前回收进入到缩醛化部分时，将回收液中的甲醛、H2SO4带入缩醛化浴液。前回收的返回液被稀释。 在后回收，当回收液对棉层喷淋时，附在纤维上的缩醛化液被回收液置换，纤维从后回收液部带出的甲醛、 H2SO4减少，后回收的返回液由于吸收了缩醛化液而变浓，两种返液在总管路中混合回到循环槽，构成循环液自身的循环系统。 可以看出: 后回收的任务是把附在纤维上的缩醛化液中的甲醛和H2SO4回收。 前回收的任务是把回收的甲醛和H2SO4送回缩醛化浴液中。 回收液中甲醛和H2SO4的浓度一般为缩醛化液的一半左右，如：甲醛为10～13g/L，硫酸为110～120g/L。 第四节 水溶性聚乙烯醇纤维 水溶性PVA纤维是一种功能性差别化纤维。它不仅具有理想的水溶温度、强度和伸度，有良好的耐酸、耐碱、耐干热性能，而且溶于水后无味、无毒，水溶液呈无色透明状，在较短的时间内能自然分解，对环境不产生任何污染，是优良的绿色环保产品。 一、水溶性聚乙烯醇纤维原料 普通PVA具有较高的聚合度和醇解度，在柔性主链上含有大量羟基，分子间和分子内形成大量氢键，物理交联点多，密度高，导致PVA纤维结晶度高，不利于水分子的渗入。若提高 水溶性必须减弱大分子间的亲和力，其一般方法有两种：降低羟基含量和增加羟基间的距离。 PVA随着聚合度的增加，纤维疏水性增加，水溶温度相应提高。所以，采用低聚合度的PVA进行纺丝，可得到水溶温度较低的纤维。但聚合度降低，可纺性变差。日本专利中使用低聚合度（小于800）组分与高聚合度（大于1000）组分进行混合纺丝，制得的纤维可纺性及水溶性都比较理想。 PVA的醇解度对纤维水溶性的影响也很大。残余乙酰基将妨碍大分子的紧密排列，使结晶性变差，水溶温度降低。 但是，残余乙酰基的存在，会影响初生纤维的拉伸性能，使断丝、毛丝增多，还会影响纤维着色，因此水溶性PVA的醇解度应有一适当水平。  另外，还可以引入共聚组分，改变PVA分子链的化学结构和规整度，降低