高岭土合成沸石的表征研究.docVIP

高岭土合成沸石的表征研究 1993年第3期工业僵化 ,』, /f～ 高岭土合成沸石的表征研究 ● 浸炔彀彭洲~,杜涛高晶荣张乐群 (广州市化学工业研究所f-~510.55).72. 厂 本文用射线衍射-差热,电镜及红外分析等手段,对高峰土.焙挠高峰土及由其合成的A 沸石进行了袁征.结果表明,由高岭土合成的沸石与典型4A沸石具有十分一致的结构特性. 关锎;戥竺t塑彝 沸石在催化,吸附喀领域用途广泛.直 接利用天然矿物资源合成沸石能大幅度降低 产品成本,因而倍受注意.作者在文献…中 曾报道了用多种现代物理方法对上述合成过 程的反应条件进行选择,并研究过程机制. 本文介绍用差热,红外一射线衍射及电镜 等手段对该合成过程的原料及产物所进行的 表征研究. 1实验方法 将900℃焙烧活化过的高岭土(过100目, 与Na0Ⅱ溶液在60~$0C下胶溶,晶化,随 后过滤,水洗,烘干而制得4A沸石.仪器; DM/MAX-1A型-射线衍射分析仪,EP M一810电子显微镜,DT一308B差热分析仪 及日立-26050红外光谱仪. 2结果与讨论 文献已指出,由高岭土合成4A沸石 经历一个有序一无序一有序的转变过程.原料 与产物具有两种完全不同的有序结构. 图l为原料高岭土与成品沸石的扫描电 镜照片,显然由层片状结晶制得了立方体结 晶比较图中晶粒大小可见,虽然原料多为 1992年7月24日收到. 数十微米的粒子,但最后可形成数微米的微 小品粒.由于反应条件不同,可使成品沸石 成为分散良好的粉料(图l—d)l也可制得粒 子粗大的晶粒集合休.由此.可适应于不同 的应用要求.曾用结晶形态不同的多种高岭 土进行沸石合成,只要其SiOt/Al0s的 分子比接近于2.均可制出结晶形态类同 的4A沸石. 图2是高岭土与其合成的4A沸石的一 射线衍射图谱.原料高岭土在0.7201与 0.3577nm处显示两个强峰,表明典型的高 岭土结构特征.但在0.3347nm及1.0059 nm处亦出现明显的峰形?说明所用原料 古有石英及伊利石杂质.由这种原料制得的 4A沸石,其各衍射峰位置与4A沸石的典型 参数t十分一致(表1),但各峰相对强 度则与计算值有些差异(可归于样品制各及 测试条件引起的不同).所得产物的离子交 换能力约为300m~sGO旭干沸石,亦与 文献报道的由水玻璃及铝馥钠所合成沸石的 数值相近.在所得沸石的∞一射线衍射图谱 中,原料带入的伊利石和石英杂质仍然出 现,说明它们的少量存在未严重影响4A沸 石的生成. 图2-b为制备过程的中间物——经900 ℃焙烧活化所得高岭土的衍射图.图中各特 62工业倦化1993年第3期 (1) (c) (5) () 圈l高峙±及由其合成的4A沸石 b—高峙土}c一团粒态的沸石ld—分散态的沸石. 表1不同来源4A沸石的一射线衍射数据+(值) 典型4A沸石12.29J8.7lJ7.11J5.51l5.03I4.364.107 奉试验产品i12.464l8.757I7.142l5.525f5.04l4.36I4.11 典型4A怫石l3.7143.417I2.2932.9872.904I2.754l2.e88 奉试验产品3.7163.4182.291J2.988,2.90I2.752f2.eB5 典型4A潍石2.626j2.5152.464l2.37lJI 奉试验产品I2.62412.513l2.462l2.369l】I?——-—————---——————— :—一——————-——-——————.......——.——...J.————.—............L....—一 辩型数据取自文献z 1993年第3期工业催化 圉2高岭土及合成沸石的X一射线街射 Ⅱ.高岭土;6.焙烧高岭土Ic.合成的4A沸石. 征衍射峰基本消失.与图2-a及2-c比较,表 明了一个由一种晶体经历非晶态及化学反应 转变成另一种晶体的过程. 合成各阶段物料的红外光谱也为表征原 料,产品特性及了解该过程提供了十分有用 的信息.由图3可见,所用原料高岭土的红 外光谱在3620与369O间有一高岭土特征双 蜂,相应于高岭土表面及层间羟基振动.高 温焙烧后.由于羟基脱除,该特征双峰消失 (图3_b).合成产物的吸收谱(图3一c)亦无 ,气掰... /_ I l.fl 1fi^}. 圉4高岭土及合成沸石的IR圉 口.高峙土;6.焙烧高岭土}c.台成的4A苦B石;d.典型的4A沸石, 64工业偿化1993年第3期 上述双峰,而在3400cm处出现特大的吸 收峰(相应于水分子的偏移振动),表明合成 产品结构中基本不存在羟基,并有强的吸水; 能力.合成物在400~1000Cm处显示典型 的4A沸石特征谱图,与文献报道的由化学试 剂合成的4A沸石的IR吸收谱【.1基本一致