海绵钛生产工艺中的多极性镁电解槽技术.doc

海绵钛生产工艺中的多极性镁电解 海绵钛生产工艺中的多极性镁电解槽技术 姜宝伟，陈 平 ( 遵宝钛业有限公司，贵州 遵义 563004) 摘 要: 随着国内海绵钛生产企业的相继投产，海绵钛产量在加速提高，企业竞争日趋激烈。在采用的还原蒸馏技 术基本相当的现状下，镁电解在海绵钛生产工艺中的重要性已成业内共识，多家企业相继引进了不同的镁电解技术 来配套海绵钛生产。多极性镁电解槽技术作为当前先进的电解制镁技术，已在国内海绵钛生产中得以应用。因此要 了解多极性镁电解槽生产中的重要控制因素以及其优势，作为今后选择和使用镁电解技术时的参考。 关键词: 海绵钛生产工艺; 多极性镁电解槽; 优势 板电解槽、无隔板电解槽到多极性镁电解槽的发展。 有隔板电解槽是 20 世纪 40 年代开发的技术，由于 吨镁电耗在 17 500 kW·h 以 上、电解槽密封性差、 氯气回收率低、氯气回收浓度低以及单位产能低等 原因，在 20 世 纪 60 年 代 以 后 被 淘 汰［1 － 2］。前 苏 联 随 后开发了无隔板镁电解 槽， 其直流电耗降至 14 500 kW·h、氯气浓度提高到 80%［3］。而 20 世纪 80 年代规模化生产应用于欧美、日本等国家的多极 性镁电解槽技术是当今世界上最为先进的电解法制 镁技术，其吨镁直流电耗降到 11 000 kW·h 以 下、 回收氯气浓度在 90% 以上［4］。 我国镁电解技术的开发与工业应用起步较晚， 技术来源和技术依托为前苏 联［5］。由前苏联援建中 国的 156 个项目之一的原有隔板镁电解槽技术之后， 抚顺铝厂于 20 世 纪 80 年代末花巨资引进了前苏联 的 105 kA 大型无隔板镁电解槽技术并进行了推广， 至今国内部分企业仍采用该技术配套海绵钛生产［6］。 由于 90 年代国内硅热还原法( 皮江法) 制镁工艺得到 了广泛研究 与 推 广 应 用，极 大 地 限 制、压 缩 了 镁 电 解工艺的研究与应用，镁电解技术开发研究停滞不 前，专业的电解金属镁生产企业几乎全部停产，仅 有少数海绵钛生产企业因其工艺匹配需要保留镁电 解生产线。 当前，全球海绵钛生产工艺均采用克劳尔法即 镁热还原法( 见 图 1 ) ，镁电解工序是实现海绵钛全 流程中氯 － 镁 循 环 的 关 键 ( 每吨海绵钛消耗金属镁 1. 05 ～ 1. 15 t、氯气 4. 6 ～ 5. 2 t) ，且电解金属镁经济 1 前 言 我国海绵 钛 的 生 产 始 于 20 世 纪 50 年 代 末［1］， 经过 50 多年，特别是近几年，在钛市场和国家政策 的刺激 下，海绵钛产业呈扩张式的发展。2010 年， 海绵钛产能已超过 10 × 104 t，跃居世界第一位。 对于海绵钛生产中大量的副产品氯化镁，国 外 的海绵钛生产企业多通过电解将镁还原后重新利用。 我国的绝大部分的氯化镁副产品没有得到有效地合 理循环利 用，一 方 面 造 成 镁、氯 的 极 大 浪 费，另 一 方面固体氯化镁的水解又严重污染环境，不 符 合 国 家循环经济的发展以及节能减排 产业政策的要求。 而我国海绵钛生产厂家由于生产的需要，需 要 大 量 金属镁。如 何 及 时、有 效、合理地消耗掉海绵钛生 产过程中产出的大量副产品氯化镁并降低海绵钛生 产成本，已成当 务 之 急，也引起了海绵钛生产企业 的高度重视，众多海绵钛生产企业纷纷寻求引进镁 电解技术或盲目地实施镁电解技术。由 于 很 多 企 业 对镁电解工艺技术还 缺 乏 了 解，造成了不同的镁电 解技术在国内企业引进和实施的局面。 本文在国际科技合作项目“海绵钛生产工艺中多 极性镁电解槽技术应用研究”的基础上，探讨了多极 性镁电解槽在生产中的重要控制因素，阐 述 了 其 优 越性，可望为我国今后镁电解技术的选择明确方向。 2 镁电解技术现状 自电解法生产金属镁工业化以来，经 历 了 有 隔 收稿日期: 2011 －05 －15 得良好指标的前提，可从以下几个方面 得良好指标的前提，可从以下几个方面入手: ① 保 持电解槽和氯气回收系统的密封性良好; ② 保持氯 气回收系统的的通畅性良好; ③ 避免或减少病槽现 象的发生; ④ 严格按电解槽的操作规程进行日常操 作及维护。 技术指标与电解氯气浓度对海绵钛生产中的氯化工 序及海绵钛的最终成本和环境治理影响极大。 3. 2 电解质液位 电解质液位控制是电解槽运行过程中最重要的 因素之一。高液位将导致金属镁在电解室富集，难 以导入集镁室，造成镁氯二次反应严重并引起槽电 压下降; 低液位同样会导致金属镁难以导入集镁室， 使其停留在阴阳极、双极之间，同样会造成镁氯二次 反应严重并引起极间短 路，从