氧化还原反应的基本概念.ppt

8 常用氧化还原滴定方法 Ca2+的测定: Ca2+ + C2O42－ → CaC2O4↓ → H2C2O4→ KMnO4滴定 → Mn2++CO2+H2O 能与草酸生成草酸盐沉淀的金属离子可以用此法来进行间接测定。 铁的测定 试样溶解→ Fe3+ 、 Fe2+ (FeCl4－ 、Fe Cl63－) 还原剂还原 → Fe2+ KMnO4滴定→ Fe3+ 在滴定前还应加入硫酸锰、硫酸及磷酸的混合液，其作用是： ? 避免Cl－存在下所发生的诱导反应。 ? 使Fe3+生成无色的[Fe（PO4)2]3－配离子，就可使终点易于观察。 8 常用氧化还原滴定方法 测定某些有机化合物 在强碱性溶液中， MnO4－与有机化合物反应，生成绿色的 MnO42－。利用这一反应可以用高锰酸钾法测定某些有机化合物。 甘油一定量过量的 KMnO4标准溶液 → 氢氧化钠 → 酸化 高价锰离子Fe2＋标准溶液滴定→ Mn（Ⅱ） 计算出消耗的Fe2+标准溶液的物质的量，及在碱性溶液中反应前一定量的KMnO4标准溶液相当于Fe2+标准溶液的用量，根据两者之差，计算出该有机物物质的含量。 此法可用于测定甲酸、甲醇、柠檬酸；酒石酸等等。 8 常用氧化还原滴定方法 ８.3碘量法 8.3.1 概述 碘量法：是利用I2的氧化性和I－的还原性来进行滴定 的分析方 法。 由于固体I2在水中的溶解度很小（0.00133 mol·L－1）， 在实际应用时通常将 I2溶解在 KI溶液中，此时I2在溶液中 以I3-形式存在： I2 十 I－ I3－ 半反应为： I3－ 十 2e 3I－ ? ?’(I2／I-)= 0.5338V 直接碘量法（碘滴定法)：凡是电极电势小于? ?’(I2／I-)的还原性物质都能被I2氧化，可用I2标准溶液进行滴定。 8 常用氧化还原滴定方法 I- 为一中等强度的还原剂，能被氧化剂（如K2Cr2O7、KMnO4、H2O2、KIO3等）定量氧化而析出I2，例如： 2MnO4－＋ 10I－ 十 16H＋ 2Mn2＋＋ 5I2十8H2O 析出的I2用还原剂N a2S2O3标准溶液滴定： I2 ＋ 2S2O32- 2I－＋ S4O62一 因而可间接测定氧化性物质，这种方法称为间接碘量法。 凡能与KI作用定量地析出I2的氧化性物质及能与过量I2在碱性 介质中作用的有机物质，都可用间接碘法测定。 间接碘法的基本反应为： 2I－－2e I2 I2 ＋ 2S2O32- 2I－＋ S4O62一 8 常用氧化还原滴定方法 碘量法可能产生误差的来源： ? I2具有挥发性，容易挥发损失； ? I－在酸性溶液中易为空