胶体与表面化学 第2章 胶体分散体系的物理化学性质.pptVIP

2.2.3　超显微镜的原理和应用 1、原理 （1）肉眼　　0.2mm （2）普通显微镜　　200nm （3）电子显微镜　　几个nm 弧光 观察到散射光 显微镜 置液器 物镜 缝隙 凸透镜 凸透镜 （4）超/(暗视野）显微镜 Tyndall现象　　　20nm 测定溶胶粒子大小：（假设粒子为球形） m: 一个胶体粒子的质量 ?： 分散相的密度 应用 应用 观察布朗运动和涨落现象 确定胶体粒子形状 胶体溶液分散度的估计 研究聚沉动力学 研究沉降平衡 研究胶体粒子的带电性 溶胶是一个高度分散的非均相系统。分散相粒子与分散介质间有明显的相界面。实验发现，在外电场下，固、液两相可发生相对运动；反之，若迫使固、液两相作相对运动时，又可产生电势差。溶胶的这种与电势差有关的相对运动称为电动现象。 电动现象说明，溶胶粒子表面带有电荷。而溶胶粒子带有电荷也正是它能长期存在的原因 §2.3 电学性质 1、电离作用 2、吸附离子作用 3、离子的“溶解”作用 4、晶格取代 5、摩擦带电 2.3.1 胶体粒子表面上电荷的来源 溶胶粒子表面上的某些分子、原子可发生电离。 例：蛋白质中的氨基酸分子: 在pH低时氨基形成－NH3+而带正电； 在pH高时羧基形成－COO－而带负电。 　例：SiO2表面在水中生成表面羟基SiOH，可电离生成SiO-，或SiOH2＋。 　这类电荷与pH有关。 1、电离作用 固体的溶胶粒子，可从溶液中选择性地吸附某种离子而带电。 其规则是：离子晶体表面从溶液中优先吸附能与它晶 格上离子生成难溶或电离度很小化合物的离子。 例： AgI溶胶： 溶液中I－过量时，可吸附I－而带负电， 溶液中Ag+过量时，可吸附Ag+而带负电。 　　另外，与离子的水化能力有关。 2、吸附离子作用 不等量溶解 例如： AgI溶胶中，Ag的活动性较强，结合力小于I。 3、离子的“溶解”作用 －－晶格中的原子为其它的原子所取代。 代表性例子：粘土矿物 　高岭石：无取代 　蒙脱石：八面体中铝被镁、铁取代，0.25－0.60 　伊利石：四面体中硅被铝取代，0.6－1.0 4、晶格取代 介电常数较大的带正电，另一相带负电。 5、摩擦带电 溶液中带电溶胶粒子表面，必然要吸引相反电荷离子， 使它们围绕在溶胶粒子周围，这样就在固?液两相间形成 了双电层。 　　以下就来介绍几个主要的双电层理论， 2.3.2　双电层理论　 1879 年，亥姆霍兹首先提出在固液两相之间的界面上形成双电层的概念： 1）正负电荷如平板电容器那样分布； 2）两层距离与离子半径相当； 3）在外加电场下，带电质点与溶液中反电离子分别向相反方向移动。 x 1、平行板电容器模型 ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ?0 x 质点表面电荷与周围介质中的反离子构成双 电层； 表面电势 ?0 ：带电质点表面与液体的电位差： ? 电势 ：固、液两相发生相对运动时边界处与 液体内部的电位差。 缺点： 1)不能解释带电质点表面电势 ?o 与? 电势的区别； 2)不能解释电解质对? 电势的影响； 3）与带电质点一起运动的水化层的厚度大于平板双电 层的厚度（离子半径大小），而滑动面的? 仍不为零。 ＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋ － － － － － － － － － － － － － － 扩散层 ?0 电势 距离 x 1910年，古依和查普曼提出了扩散双电层理论： 1）反电荷的离子不是整齐排列在一个平面上，而是扩散分布在溶液中的。 　　静电力：使反离子趋向表面； 热运动：使反离子趋于均匀分布。 总结果：反离子平衡分布。 2）离固体表面越远，反离子浓度越小，形成一个反离子 的扩散层。 2、扩散双电层理论 当离开固体表面足够远时，溶液中正负离子所带电量大小相等，对应电势为零。 式中 ? 的倒数 ? -1 具有双电层厚度的意义。 若假设：