纳米金属催化剂的制备方法及其比较.doc

纳米金属催化剂的制备方法及其比较 2007年第5卷第3期 化学推进剂与高分子材料 ChemicalPropellantsamp;PolymericMaterials 纳米金属催化剂的制备方法及其比较 宁慧森,白国义 (河北大学化学环境科学学院,河北保定071002) 摘要:纳米金属催化剂的制侪方法包括化学法和物理法.化学法中丰要有溶胶一凝胶法,沉淀法, 溶剂热合成法,微乳法和水解法等;物理法丰要有气相凝聚法,溅射法和机械研磨法等.其中化学法 中的溶胶一凝胶法及沉淀法应用最广.对纳米金属催化剂的制铬方法进行_r比较,并简要论述了制备及应 用过程中存在的丰要问题. 关键词:纳米催化剂;催化;制备 中图分类号:TQ426.8文献标识码:A文章编号:1672—2191(2007)03—0015-04 纳米催化材料由于其特有的量子尺寸效应, 宏观量子隧道效应等性能,显现出许多特有性 质[】],在催化领域的应用为广大催化工作者开拓 了一个广阔空间,际上已把纳米粒子催化剂称为 第四代催化剂,因此纳米材料在催化领域的应用日 益受到重视.许多发达【家都相继投入大量人力, 财力开展纳米粒子作为高性能催化剂的研究,如美 国的Nano中心,日本的NanoST均把纳米材料催 化剂的研究列为重点开发项目.我对纳米材料的 研究也给以高度重视,国家863计划,973 计划大力支持纳米材料及纳水催化剂的研究,已取 得了可喜成果[3].目前,内外纳米催化剂的制 备和应用逐步拓展到催化加氢,脱氢1,聚合, 酯化,化学能源[】Ol,污水处理…等方面.纳米金 属催化剂制备方法分为化学法及物理法:化学法包 括溶胶一凝胶法,沉淀法,溶剂热合成法,微乳 法和水解法等;物理法包括气相凝聚法,溅射法 和机械研磨法等. 1化学法制备金属纳米催化剂 1.1溶胶一凝胶法 该法一般是以金属盐或半金属盐作前驱体,将 适当的烷氧化物如四甲氧基硅烷与水,酸性或碱性 催化剂与共熔剂,在搅拌超声下进行水解和缩聚反 应形成SiO:■维网络结构.在成胶过程中引入的金 属组分包埋在维网络结构中,再进行凝胶老化过 程,即将凝胶浸于液体中,继续聚合反应,凝胶 强度增加.最后通过干燥,将溶剂从相互关联的多 孔网格中蒸发掉,即可得到纳米尺寸的网格结构. 溶胶一凝胶技术已成为实现化学剪裁合成纳米材料 收稿日期 基金项目 作者简介 电子信箱 的主要手段[1.但该法使用的原料价格较昂贵; 通常整个溶胶～凝胶过程所需时间较长,有时长达 几天或几周;而日.凝胶中存在大量微孔,在于燥 过程中将逸出许多气体及有机物,并产生收缩.溶 胶一凝胶法还被用来制备复合纳米金属催化剂,如 KeijiHashimoto等人[1]利用溶胶一凝胶工艺制备了 K[Zn(SiOAI)..(OH):】一纳米粒子用于醇脱氢反应. 李永丹等人[1还利用溶胶一凝胶法制备了镍基催化 剂,并对其进行了甲烷分解制备碳纳米管的研究, 所制备的纳米管直径为10～20Flm.雷翠月也利用 此法,直接制备出了高比表面积,低堆积密度的纤 维状纳米级负载型CuO—AIO超细粒子,活性组分 以远低于纳米级的微晶粒子簇状态均匀地分散在纳 米级氧化铝载体表面,在500c(=内具有较高的稳定 性,品粒未聚集长大,在十二醇催化胺化反应中表 现出了较高的催化活性.陈立功等人在醇催化胺 化反应研究中开发了一种改进的溶胶一凝胶法,利 用这种方法制备的铜基纳米催化剂的活性和稳定性 都有了显着提高. 1.2沉淀法 沉淀法是指包括1种或多种离子的可溶性盐溶 液,加人沉淀剂(如OH一,C.O一等)于一定温度下 使溶液水解,形成不溶性的氢氧化物,水合氧化物 或盐类而从溶液中析出,将溶剂和溶液中原有的阳 离子洗去,经热解或热脱即得到所需的氧化物粉 料.此法是传统制备氧化物方法之一[】,主要包括 以下4种. 1.2.1共沉淀法 将过量的沉淀剂加入混合后的金属盐溶液中, 2007—03—25 河北大学博土基金资助项H(2005046) 宁慧森(I976一),男,河北保定人,在渎硕士研究生,研究方向为精细化I:和催化领域. nhs-lyq@I63COlll l6 化学推进剂与高分子材料 ChemicalPropellantsamp;PolymericMaterials2007年第5卷第3期 使各组分均匀混合沉淀,然后将沉淀物多次洗涤, 脱水或烘干得前驱物,再将前驱物加热分解得到纳 米粒子.该法主要用于制备掺杂一定比例金属的金 属氧化物纳米粒子.B.M.Nagaraja等人f1l利用共沉 淀法制备了Cu/MgO复合金属氧化物纳米催化剂, 粒径最小可达3nm.BET表征该催化剂具有比常规 制备方法更大的}匕表面积,从而对环己醇的脱氢反 应表现了更好的活性及选择性.但该法也有缺点, 在形成沉淀过程中,沉淀剂