分析化学第8章--电位法和永停滴定法.pptVIP

仪 器 分 析 第8章 电位分析法及永停滴定法 概述 电化学分析法的基本原理 直接电位法 电位滴定法 永停滴定法 直接电位法(direct potentiometry)：根据测定的电动势直接求算被测物浓度称为直接电位法。 电位滴定法(potentiometric titration)：根据滴定过程中指示电极的电位或电动势变化确定滴定终点，称为电位滴定法。 库仑滴定法(coulometry):滴定剂是用恒定电流通过电解在试液内部产生，与被测组分作用，根据滴定终点(可用指示剂指示)消耗的电量求算出被测物含量的分析方法。 溶出法(stripping method)：在某一恒定电压下进行电解，使被测物在电极上富集，再用适当的方法使富集物溶解，根据溶出时的电流－电位或电流－时间曲线进行分析的方法。 电流滴定法(amperometeic titration): 在固定的电压下，进行的滴定分析法，以滴定过程中电流的变化确定终点。 三、电化学分析法的特点： a.灵敏度高。 b.选择性好。 c.分析速度快。 d.所需试样量少。 e.便于现场检测和活体分析。 f.仪器简单，便于自动化。 四、应用 医药、生物、环境、材料、化工 五、电分析化学的发展 1.生物电化学分析 2.药物电化学分析 3.光谱电化学分析 4.微量分析、在线分析、动态实时分析、无损分析 8.2 电化学分析法的基本原理 化学电池 指示电极和参比电极 一、化学电池(chemical cell) 1.化学电池的组成、原电池、电解池 1）化学电池的组成： 两个电极(相同或不同)、电解质溶液 2）有液接界电池和无液接界电池 a.有液接界电池：两个电极分别插在 两 种组成不同但能相互连通的溶液中组 成的电池。如Daniel电池。 组成不同的电解质溶液之间的接触面为液接界面。 b.无液接界电池：两个电极插在同一电解质溶液中组成的电池。 3）化学电池的分类 原电池(galvanic cell)：电极反应可自发进行，是一种将化学能转变为电能的装置。 电解池(electrolytic cell):电极反应不能自发进行，必须有外加电压的情况下电极反应才能进行，是一种将电能转变为化学能的装置。 4）Daniell电池 Daniell原电池图解表达式： Zn︱ZnSO4(1mol/L) ‖ CuSO4(1mol/L) ︱Cu 规定： a.发生氧化反应的电极写在左边， 发生还原反应的电极写在右边； b.两相界面或不相混的两种溶液 之间的界面用单竖线“︱”表示； c.盐桥用双竖线“‖”表示； d.电池中的溶液注明浓(活)度； e.气体应注明压力、温度等。 5）电解池 当外加电压大于E时， Daniel原电池变成电解池。 电解池的图解表达式： Cu︱CuSO4(1mol/L) ‖ ZnSO4(1mol/L)︱Zn 电池反应： Zn2+ + Cu Zn + Cu2+ Cu︱CuSO4(1mol/L) ‖ ZnSO4(1mol/L)︱Zn 电极反应： 锌极（负极） Zn2+ + 2e Zn (还原反应、阴极) 铜极（正极） Cu Cu2 + + 2e (氧化反应、阳极) 二.双电层、相界电位、金属电极电位、液接电位 1.双电层(double electric layer):当金属插入具有该金属离子的溶液中构成了电极，在金属与溶液两相界面上，由于带电质点的迁移形成了双电层。 2.相界电位(phase boundary potential)：达平衡后，双电层间的稳定的电位差。即溶液中的金属电极电位（electrode potential） 3.液体接界电位(liquid junction potential) a.定义：两种不同的电解质溶液或同一电解质溶液不同浓度的界面上，由于离子扩散通过界面速率的差异而产生的电位差，称液接电位或扩散电位。 b.产生原因：由于离子在通过相界面时扩散速率不同而形成的。 8.2.3 电极的分类 1.按反应机理分类 金属基电极(metallic indicator electrode), 金属-金属离子电极 金属-金属难溶盐电极 惰性金属电极 膜电极(membrane electrode) 金属基电极 (1