Zr2O(PO4)2的合成及其对Th(Ⅳ)的吸附性研究.docVIP

PAGE PAGE 1 Zr2O(PO4)2的合成及其对Th(Ⅳ)的吸附性研究 　　摘要：本文采用溶液法合成磷酸盐Zr2O（PO4）2，锆离子和磷酸根采用1：1的比例混合，制得白色粉末状样品Zr2O（PO4）2；采用静态法研究Th（Ⅳ）在Zr2O（PO4）2上吸附行为及规律：探讨振荡时间、液固比、水相pH、离子强度（KNO3）、阴离子（NO3-、PO43-、SO42-）对Zr2O（PO4）2吸附Th（Ⅳ）的影响，测得在相同离子强度（KNO3）不同温度下的吸附、解析等温线。 　　关键词：Zr2O（PO4）2；吸附；解析；Th（Ⅳ） 　　中图分类号：O61文献标识码：A 　　1.课题的来源及目的意义： 　　放射性废物安全处理处置是核电可持续发展的重大科技问题之一，放射性废物的安全处置要求其与人类环境隔离开，避免对人类和生物产生潜在的危害，使放射性废物中所含有的放射性核素在衰变到无害的水平以前，不给当代和后人造成影响。 　　目前对于一般核废物的处理常用地表埋藏法处置，为防止放射性废物的泄漏，其周边需填充可靠的吸附剂作为回填材料。在对所有这些可能性材料的研究中，磷酸盐化合物可以用来做工程屏障。大部分研究报告中对于像磷灰石这样的磷酸盐化合物在25℃下进行了离子交换方面的研究。Zr2O（PO4）2（Zirconiumoxophosphate）是一种非常难溶性物质，在25℃下进行的吸附实验可以忽略其溶解的影响。为避免天然矿物中杂质和组成的变化所带来的影响，固体粉末用溶液法进行制取。但是，对这种材料的吸附机制的理解不是容易的事，因为在放射性核素的吸附过程中，表面络合离子替代可以同时发生，其间发生的主要部分的现象高度取决于许多地球化学参数，如有机酸、pH值、水溶液的离子强度、放射性核素的浓度，矿物基底的比表面积及吸附位点的稠密度。出于这个原因，定量了解这些地球化学参数对吸附过程的影响是非常必要的。 　　2.研究内容： 　　Zr2O（PO4）吸附和解吸性能的研究：pH、背景电解质离子强度、温度、吸附质浓度等对Zr2O（PO4）2与Th（IV）作用的影响。pH值的变化会改变材料表面的官能基团分布、表面电位、吸附质在溶液中和吸附剂表面的化学形态等；溶液中背景电解质离子强度会影响吸附质在溶液中扩散和吸附质活度；温度对材料吸附放热或吸热产生不同的影响，根据相关热力学方程，可计算得出吸附热力学参数。 　　3.实验部分 　　3.1样品的合成 　　采用ZrOCl2?8H2O和NH4H2PO4，按1：1比例称取两种原料溶解。将NH4H2PO4溶液缓缓倒入ZrOCl2的溶液中，搅拌混合均匀。加入二倍量12mol/L的浓盐酸，将此盛乳状液的烧杯置于电炉上，采用间断加热并搅拌。最后得到白色粉末。经过灼烧、洗涤、抽滤、烘干过程得到所需的Zr2O（PO4）2。 　　3.2实验方法 　　在确定平衡时间、液固比、pH值的基础上，在一系列聚乙烯离心试管中加入定量的Zr2O（PO4）2，KNO3，Th（Ⅳ）溶液，pH值确定的水，使总体积为8mL，摇匀后振荡，使颗粒保持悬浮状态，温度为25±0.1℃。待体系平衡后，离心30分钟，取上层清液3mL置于25mL容量瓶中，再加2mL氯乙酸缓冲溶液，1mL0.1%偶氮胂（Ⅲ）溶液定容至刻度，分光光度法测定其Th（Ⅳ）含量，pH计测量平衡后的pH值。 　　3.3实验结果和讨论 　　3.3.1Th（Ⅳ）溶液的标定 　　移取20.00mLTh（Ⅳ）溶液两份共40.00mL于250mL的烧杯中，其中加入20mL的蒸馏水和25mL的浓盐酸，微沸。用滴管加入20mL饱和草酸，不断搅拌。白色沉淀出现后加热陈化30分钟。对沉淀进行抽虑，分别用蒸馏水、无水乙醇进行洗涤。以上的步骤完成后，将漏斗中的滤纸片取出后放入已经恒重的坩埚中。在800～900℃下灼烧6个小时，冷却、称量。平行双样。 　　3.3.2Th（Ⅳ）的标准曲线的绘制 　　3.3.3振荡时间对Zr2O（PO4）2吸附Th（Ⅳ）的影响 　　3.3.4固液比对Zr2O（PO4）2吸附Th（Ⅳ）的影响 　　3.3.5pH对Zr2O（PO4）2吸附Th（Ⅳ）的影响 　　pH值对Zr2O（PO4）2吸附Th（Ⅳ）的影响示于图3。结果表明：在C（Th4+）0=4.07×10-5mol/L，振荡时间t=60h，温度T=（25±1）℃，C（K+）=0.1mol/L。随着pH值的升高，Th（Ⅳ）在Zr2O（PO4）2上的吸附百分数增大。整体来看，吸附曲线随着Zr2O（PO4）2的质量的增高，吸附曲线左移。 　　3.3.6离子强度对Zr2O（PO4）2吸附Th（Ⅳ）的影响 　　3.3.7阴离子对Zr2O（PO4）2吸附Th（Ⅳ）的影响 　　3.3.8吸附解析热力学分析 　　参考文献 　　[1]Sposito.