乙烯环氧化制环氧乙烷（EO）.pptVIP

乙烯环氧化制环氧乙烷 2010年，中石化镇海炼化公司65万吨/年乙二醇装置、中石化天津石化公司42万吨/年乙二醇装置、内蒙古通辽金煤化工公司一期20万吨/年煤制乙二醇项目投产，国内会增加127万吨乙二醇的年产能，但依赖进口的格局依然不会改变。 我国环氧乙烷几乎都用于生产乙二醇和普通非离子表面活性剂，其中用于生产乙二醇的比例约75%，远高于日本和美国57%而对于附加值高的产品，国内开发重视不够，主要依赖进口。 环氧乙烷性质 环氧乙烷，有毒，停留于环氧乙烷蒸气的环境中10min，会引起剧烈的头痛、眩晕、呼吸困难、心脏活动障碍等，接触液体E0会被灼伤。 在常温下系无色、有醚味的气体，沸点为10.8℃。比空气重。 液态时能以任意比例与水互溶，易溶于大多数有机溶剂。 气态环氧乙烷易在空气中爆炸，爆炸范围为3~100%(体积)，但液态环氧乙烷无爆炸性。 20℃，环氧乙烷的蒸气压为1095 mmHg ，穿透力强， 5分钟能穿透0.1mm厚的聚乙烯或聚氯乙烯薄膜。 环氧乙烷的化学性质活泼，可与多种化学品（水、醇、酚···）起反应。 易自聚，尤其在高温或含有铁、酸、碱、醛等杂质的情况下。因此储存时，应清洁并保持在0℃下。 环氧乙烷的用途 还可生产乙醇胺类、醚类、非离子表面活性剂、防冻剂、增塑剂、添加剂、香料等。 环氧乙烷的直接用途主要用途消毒剂及熏蒸剂等。 (1)消毒剂 (2)熏蒸剂 (3)炸弹 (4)火箭燃料 、推进剂 一、 生产方法 1.氯醇法 本法乙烯单耗低、设备简单、操作容易控制 但生产成本高，氯气和氢氧化钙没有进入产品分子中,而是变成工业废渣, 浪费氯气和石灰资源、严重污染环境。氯气、次氯酸和HCl等腐蚀设备。 2.直接氧化法 1931年，法国催化剂公司的Lefert发现乙烯在银催化剂下可以直接氧化为环氧乙烷。 1953年美国科学设计公司(SD公司)建成年产2.7万吨直接空气氧化法制环氧乙烷生产装置。 1958年美国壳牌化学开发公司(Shell公司)首先建成以氧气为氧化剂的2万t/a环氧乙烷生产装置 产品纯度高达99.99%，没有设备腐蚀性, 生产成本较低。 但生产过程需要具有严格的安全技术措施，产品收率低，必须严格选择操作条件，并加以严格控制。 ⒉ 催化剂 ⑴主催化剂 金属银，其含量一般在10?20%(质)。 提高银的用量，活性提高，选择性下降。 但是DOW公司选择合适的载体及助催化剂，银用量高达35%，也有很高的选择性。 ⑶助催化剂 碱（土）金属盐、稀土金属化合物和贵金属等 Ca/Ba盐，防止银的熔结和烧结，提高稳定性和活性，延长使用寿命。 添加适量的KCl可使催化剂的选择性增加。 银催化剂的制备方法：浸渍法 制备的银催化剂必须经过活化后才具有活性，活化过程是将不同状态的银化合物分解、还原为金属银 ⑷抑制剂 硒、碲、氯、溴等化合物使催化活性中心部分暂时中毒失活，对抑制二氧化碳的生成，提高银催化剂的选择性有较好的效果。 连续将二氯乙烷加入原料气中，有较好的抑制作用。 3.催化氧化机理 ①氧被银表面活性中心吸附的形态是不同的。 在强活性中心上(例如在四个邻近的清洁的银原子上),氧很容易吸附上去, 氧分子双键均裂,形成原子氧离子: Ｏ２＋４Ａg(邻近)→２Ｏ2-(吸附)+4Ag＋(邻近) (原子氧离子) 当银表面缺乏四个邻近的清洁银原子时,氧分子就难吸附上去而且不发生氧分子的解离: Ｏ２＋Ａg→ Ｏ２-(吸附) + Ag＋ (分子氧离子) 在较高温度时,银原子会迁移,故又有可能形成四个银原子邻近的强吸附中心,氧吸附上去并发生氧分子的解离吸附： Ｏ２＋４Ａg(非邻近)→２Ｏ2-(吸附)+4Ag＋(邻近) ②乙烯与吸附氧之间的相互作用。乙烯与吸附态原子氧离子作用强烈,放出大量反应热,产物是二氧化碳和水,只有吸附态的分子氧离子才能与乙烯发生环氧化,生成环氧乙烷。 ③氯有较高的吸附热,它能优先占领银表面的强吸附中心,从而大大减少吸附态原子氧离子的生成,抑制了深度氧化反应。当银表面有四分之一被氯适宜遮盖时,深度氧化反应几乎完全不会发生。 空速 空速有体积空速和质量空速之分。前者用于气-固相反应;后者常用于液-固相反应。 也可以说是反应物料在催化剂床层停留时间的倒数 空速大，停留时间短，转化率低，选择性高，未反应的原料循环量大，分离工序的负荷和动力费用增大 空速小，停留时间长，转化率高，但副反应也增加，选择性下降，热效应增大。 工业上采用的空速与选用的催化剂有关，还与反应器和传热速率有关，一般在3500～8000h－1左右