第十一章配位化合物及配位滴定法.ppt

* 无机及分析化学 第十一章 * 金属离子 (甲色) (乙色) (乙色) (甲色) 11.7 金属指示剂11.7.1 金属指示剂的变色原理 滴定终点时，溶液由乙色变为甲色 * 无机及分析化学 第十一章 * 3. 显色反应要灵敏、迅速、有一定的选择性。 4. 指示剂与金属离子配合物应易溶于水，指示剂比 较稳定，便于贮藏和使用 1. 终点变化才明显，便于眼睛观察。 作为金属指示剂应该具备以下条件： * 无机及分析化学 第十一章 * 铬黑T是弱酸性偶氮染料 1－(1－羟基－2萘偶氮)－6硝基－2－萘酚－4－磺酸钠 11.7.2 常用的金属指示剂 1. 铬黑T（BET） 红色 　蓝色 　橙色 铬黑T　 pH值在9~10.5之间最合适 * 无机及分析化学 第十一章 * 红色→紫色→蓝色 * 无机及分析化学 第十一章 * 钙指示剂也称钙红（黑紫色粉末） 2－羟基－1－(2－羟基－4－磺酸基－1－萘偶氮)－3－萘甲酸 此指示剂的水溶液在pH8时为酒红色，在pH为8.0∽13.7时为蓝色，而在pH为12∽13之间与Ca2+形成酒红色的配合物, 可用于Ca2+、Mg2+共存时作测Ca2+的指示剂(pH=12.5)， 2．钙指示剂 * 无机及分析化学 第十一章 * 1 ．指示剂的封闭现象 某些金属离子与指示剂形成的配合物比其与EDTA形成的配合物更稳定，在滴定其他金属离子时，若溶液中存在这些金属离子，则溶液一直呈现这些金属离子与指示剂形成的配合物的颜色，即使到了化学计量点也不变色，这种现象叫作指示剂的封闭现象。 11.7.3 使用指示剂中存在的问题 * 无机及分析化学 第十一章 * 2．指示剂的僵化现象 有些指示剂本身或金属离子与指示剂形成的配合物在水中的溶解度太小，使滴定剂与金属-指示剂的配合物交换缓慢，这种现象称为指示剂的僵化。 3．指示剂的氧化变质现象 金属指示剂大多为含有双键的有色化合物，易被日光、氧化剂、空气所分解，在水溶液中不稳定，日久会变质。 * 无机及分析化学 第十一章 * 1．直接滴定 2．返滴定 3．置换摘定法 4. 间接滴定法 11.8 配位滴定的应用11.8.1 滴定方式 * 无机及分析化学 第十一章 * 1．控制酸度 2．掩蔽法 配位掩蔽法 氧化还原掩蔽法 沉淀掩蔽法 3．解蔽法 11.8.2 提高配位滴定选择性的方法 * 无机及分析化学 第十一章 * 1.乙二胺四乙酸标准溶液的配制和标定 2. 水中钙镁的测定 11.8.3 配位滴定的应用 第十一章配位化合物及配位滴定法. 谢谢 * 无机及分析化学 第十一章 * * 无机及分析化学 第十一章 * 配离子 ?H? kJmol-1 ?G? kJmol-1 T?S? kJmol-1 lg??[M(NH3)2]2+或lg??[M(en)]2+ [Zn(NH3)2]2+ -28.1 -28.7 0.42 5.01 [Zn(en)]2+ -27.7 -35.2 7.54 6.15 Cd(NH3)2]2+ -29.8 -28.3 -1.55 4.97 Cd(en)]2+ -29.5 -33.4 3.9 5.84 Cu(NH3)2]2+ -50.3 -44.8 -5.45 7.87 Cu(en)]2+ -61.2 -62.8 1.68 11.02 若干离子的热力学数据 * 无机及分析化学 第十一章 * 11.5 配位滴定法 11.5.1 配位滴定法的特点 用于配位滴定的反应必须符合完全、定量、快速和有适当指示剂来指示终点等要求，常用氨羧配位剂，最常用的是EDTA。 乙二胺四乙酸 * 无机及分析化学 第十一章 * EDTA 四元酸 H4Y 氨三乙酸(NTA)、环己烷二胺四乙酸(CyDTA)和乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)等。 * 无机及分析化学 第十一章 * 11.5.2 乙二胺四乙酸在溶液中的解离平衡 * 无机及分析化学 第十一章 * EDTA水溶液中存以下七种型体： 在pH ?12的溶液中，主要以Y4+型式存在 * 无机及分析化学 第十一章 * EDTA各种型式的分布系数与溶液pH的关系 * 无机及分析化学 第十一章 * 11.5.3 乙二胺四乙酸与金属离子的配位平衡 EDTA分子中具有六个配位原子 EDTA ：中心离子=1：1 * 无机及分析化学 第十一章 * EDTA –Ca 螯合物的立体结构 * 无机及分析化学 第十一章 * EDTA与无色