第四章 铁电晶体.ppt

7.2 降低疲劳的途径 减小疲劳效应的途径是选择材料的组成和采用适当的工艺。 例如：用sol-gel（溶胶-凝胶）制备的含铋层状钙钛矿化合物Bi4Ti3O12薄膜在反转108次后极化强度无任何变化，反转1010次后极化强度下降13%。 在工艺方面，针对空间电荷对电畴的钉扎(pinning)作用，提出了用强电场退钉扎的方法。 例如对KNO3和PZT薄膜，施加电压大于正常工作电压(5V)就有退钉扎的效果。文献报道，KNO3薄膜在极化反转106次后，加10V电压可使电滞回线恢复到与新鲜样品的相同。 但这一工艺对sol-gel法制备的薄膜有效，对溅射法(sputtering)制备的同种薄膜(如PZT)效果不明显。可能是因为前者均匀性较好以及晶粒尺寸较小。 电极对疲劳特性有重要的影响，结构与铁电体相同或相近的材料作电极有利于减轻疲劳。 对PZT薄膜而言，RuO2电极明显优于Pt电极。高温超导体YBaCuO与PZT同属钙钛矿结构，用它作PZT的电极可改进PZT的疲劳特性。但是这种材料稳定性不好，改用钙钛矿结构金属氧化物La0.5Sr0.5CoO3作电极则效果更佳。 另外值得注意：表面清洁处理极为重要。 文献报道用两种方法对PLZT（La:PZT）样品进行表面处理，一种是有机溶剂（乙醇或丙酮）清洗后室温干燥，另一种是随后再进行超声清洗，并在500-600?C加热1小时，被金电极。前一种方法处理的样品，在反转105次后即显示疲劳；而后一种方法处理的样品，经108次反转后仍无明显的疲劳现象。 铁电体的自由能与相变 Free energy and phase transition of ferroelectrics 二级相变2nd order phase transition 一级相变1st order phase transition 临界相变 tri-critical transition 反铁电相变 Anti-ferroelectric phase transition 相和相变 phase transition 在物质系统中，具有相同成分及相同物理化学性质的均匀部分称为“相”。由于外界条件的变化导致不同相之间的转变称为相变。 系统的热平衡稳定相必须使相应的特征函数取极小值。 铁电体的相变存在二种不同情况: 一种是系统相变时，出现两相共存，并伴有潜热产生，热力学称之为一级相变；另一种是系统相变时，两相不共存，无潜热产生，但比热产生突变，热力学称之为二级相变。 处于机械自由边界条件的BaTiO3晶体，在120°的相变就是一级相变。呈现一级相变的铁电体有BaTiO3，PbTiO3等。PbZrO3从顺电态到反铁电态的相变是一级相变。一级相变时，自发极化强度发生不连续地变化。一级相变的主要特点之一是相变时产生潜热。 呈现二级相变的铁电体有罗息盐和磷酸二氢钾、TGS，LiTaO3等。二级相变的特点是相变时比热发生突变，但无潜热放出。 一级相变和二级相变 一级相变(左图)和二级相变(右图)自发极化强度随温度的变化 对比： 对于一级相变，居里-外斯特征温度?0小于相变温度?C；而对于还是二级相变，居里-外斯特征温度?0等于相变温度?C。 对于一级相变，其极化率在居里温度时有限且不连续；而对于还是二级相变介电常数在相变温度连续变化。 铁电体的两类相变对比 一级相变 二级相变 相变时产生潜热 相变时无潜热产生，但比热发生突变 相变时，出现两相共存 相变时，不能两相共存 相变时，自发极化强度产生不连续地变化（即突变） 相变时，自发极化强度产生连续地变化 居里点温度高于居里-外斯定律中的特征温度，即ΘCΘ0 居里点温度等于居里-外斯定律中的特征温度，即ΘC=Θ0 Θ=ΘC时，极化率 Θ=ΘC时，极化率 稍高于居里点温度时，在外电场作用下，出现双电滞回线 不出现电滞回线 许多材料并不表现出很明确的一级或二级相变特征。晶体中不可避免的存在着缺陷、应变和其他不均匀性，它们倾向于使相变范围变宽，因而可能在一级相变中，自发极化也并没有表现出显著的不连续，在二级相变中电容率也并不是无穷大。 小 结 知识点： 自发极化 铁电性 电畴 相变 疲劳 居里－外斯定律 居里温度 电滞回线 双电滞回线 对比分析： 位移型和有序无序型铁电体的极化产生机制及其特性表现 90°和180°畴的极化反转过程 一级相变和二级相变 铁电体与反铁电体的主要特性对比 简答： 铁电材料的主要特点 铁电材料压电材料和热释电材料之间的关系 电滞回线的影响因素 疲劳的产生机制和控制手段 铁电体的介电反常特征和压峰、移峰效应