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主要内容 一、 概 述 (一) 挥发性毒物的概念 挥发性毒物是指分子量较小,化学结构较简单,常温常压下挥发性较强的毒物。 (二) 挥发性毒物的种类 醇类:甲醇、乙醇 醛类:甲醛、水合氯醛 醚类:乙醚 烃类:正己烷 卤代烃:氯仿 苯的衍生物:苯、苯胺、硝基苯 氢氰酸及氰化物 (三)挥发性毒物的特点 分子量较小、 具有较高的蒸汽压、 挥发性强。 (四)检材提取方法 1.蒸馏法 原理:挥发性毒物多具有较高的蒸气压,当和水同时加热时,能在较低的温度下随水蒸气蒸馏出来,收集的馏分只含检材中能挥发的物质和水。特别是沸点较高而又和水不相溶的有机毒物,通过和水共同蒸馏,能在较原沸点低的温度下蒸馏出来,而沸点高,蒸气压低的难挥发性大分子物质,如脂肪、蛋白质等留在溶液中,使毒物与杂质分离,达到提取的目的。 此方法的特点是: 蒸馏法适用于沸点较低的挥发性毒物。 操作需时间长; 适合分离检材量大的毒物; 同时在蒸馏过程中毒物有损失; 但是一般情况下,挥发性毒物能一次性被 蒸馏出来。 水蒸气蒸馏装置图 抽吸法 抽吸法是使惰性气体或不影响检测反应的气体通过检材,将检材中的挥发性毒物带出,再加以收集的方法。同时将捕获毒物的吸附剂或化学试剂安装在气流通道中,对其进行检测。常使用的气体有空气、二氧化碳、氮气等。装置见图5-2。 顶空法 二、 氰化物的检验 (一)理化性质 氢氰酸:纯品为无色液体,极易挥发,酸性很弱,有苦杏仁气味。熔点-13.4℃,沸点26.1℃,比重0.699,蒸气压807mmHg(27℃),密度0.94。能与水混溶,易水解,形成HCOOH和NH3。氢氰酸极易扩散、穿透力大、杀伤力强,常以熏蒸的形式用于粮仓、船舱内部虫害的防治。 氰化钾(KCN)、氰化钠(NaCN),均为剧毒物,民间称为“七步倒”和“山奈”。纯品均为白色结晶性颗粒或块状物,有潮解性。易溶于水,水溶液呈碱性,能溶解多种金属形成络合物。长时间放置生成KCOOH和NaCOOH,放出NH3。NaCN和KCN暴露在空气中逐渐分解,放出HCN,变成K2CO3和Na2CO3。 亚硝基铁氰化钠(Na2[Fe(NO)(CN)5]·2H2O),深红色结晶,溶于水,微溶于乙醇。 丙烯腈(CH2=CH-CN),无色、易燃、易挥发的液体,具有特殊的杏仁气味,密度0.80,沸点77.3℃,蒸气压110-115mmHg(25℃),微溶于水。 二者进入机体,可被胃酸和酶水解,前者分解成 -CHO、HCN和C12H22O11,后者分解成CH3COCH3、HCN和C6H12O6。 (二)毒理作用 氢氰酸:易挥发、呼吸道进入体内被吸收。 成人口服致死量为0.05 g~0.1g,空气中氰化氢的浓度达到200 mg/m3~500 mg/m3 时可使人立即死亡。 氰化钾等化合物 通过口服进入体内,在胃酸作用下产生氢氰酸被吸收。其毒理是氰基(-CN)抑制细胞内40余种酶的活性,其中主要与氧化型细胞色素氧化酶中的铁离子结合,发生氧化还原反应,阻断了氧化还原过程中的电子传递过程,使细胞失去携氧的生理功能,造成内呼吸障碍,引起细胞内窒息,导致机体中毒死亡,呼吸中枢麻痹是氰化物中毒的主要原因。 成人经口服致死量为 0.05 g~0.25g, 中毒血浓度约为0.5 μg/mL, 致死血浓度在1 μg/mL以上。 (三)临床表现及尸体特征 口服小剂量的氰化钾(钠)或低浓度的氢氰酸,出现胸闷、咽喉紧缩、呼吸困难、恶心呕吐、心跳加快、肌肉痉挛,中毒者常突然发出尖叫,随即意识丧失、全身抽搐、脉搏变弱、血压下降,约在10-30分钟内死亡。 当服用剂量较大时,则表现为闪击型死亡,即几秒钟内患者便可因呼吸麻痹而死。 氰化物中毒死亡者,尸体检验时一般可见面颊、口唇及尸斑呈鲜红色,双目圆睁且凸出,迅速死亡时,呈一般窒息征象,尸斑呈青紫色。解剖可见血液呈鲜红不凝固,内脏为粉红色且有充血,体腔及胃内有血性泡沫样液体。胃内可闻到苦杏仁味,胃粘膜出血,有腐蚀。尸僵出现较早。 氰化物极易分解,严重腐败尸体无检验价值;如尸体保存完好,10日内尚可检出氰根离子(-CN)。 中毒症状与血中氰化物浓度的关系 (四)检材采取 剩余食物、 呕吐物、 胃内容物、 可疑的粉末等。 检材用蒸馏法、扩散法或顶空法处理,及时进行检验,否则应冷冻保存。 (五)检验方法
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