新型除草剂四唑嘧磺隆地合成工艺研究.docxVIP

少于100克／公顷，甚至为5～10克／公顷。80年代以来ALS(乙酰 乳酸合成酶)抑制剂的磺酰脲类系列化合物品种专利有100多件，至 今已有30多个品种商品化。1997年世界生产总额12亿美元，新品 种还在不断出现。正在我国试验的有嘧啶磺隆，用于防除甘蔗、草坪 大多数1年生、多年生单双子叶杂草；Constar／AEFl30360玉米苗 后处理防除1年生禾本科杂草及阔叶杂草；重氮磺隆防除水稻田大多 数阔叶杂草、莎草及稗草，活性比苄嘧磺隆高。咪唑琳酮类是美国氰 胺公司开发的一类除草剂，咪草烟(普施特)、灭草喹等已进入市场， 1994年销售额895亿美元，占6．89％，新近开发金豆苗后早期防除阔 咔及木本科杂草。Cadre，AC 263222花生芽前芽后防除阉叶及未本 科杂草。三唑并嘧啶胺磺酰脲类是陶氏公司开发阔叶清大豆、玉米除 阔叶草； Metosulam，DE一511小麦、玉米田除阔叶草及 Florasulam，DE一570等一系列化合物．近年来组合化学开发的双嘧啶 氧代苯甲酸类如农美刹，韩国LG公司的韩乐天与磺酰脲类及咪唑啉 酮类作用靶标ALS相同，选择性强，用于直播稻田防除稗草、扁杆麓 革、阈叶草等。吡啶苯肟类，如KIH-6127防除直播稻田稗草有特效， KIH-2031对防除棉田阖叶杂草高效“1． 20世纪90年代以来国外研制与开发的新型除草剂环丙嘧磺隆 “1、四唑嘧磺隆、氟啶嘧磺隆、氟胺磺隆、乙磺嘧磺隆、氟磺隆、环 氧嘧磺隆、毗唑嘧磺隆、氟吡嘧磺隆、啶嘧磺隆、酰嘧磺隆等磺酰脲 类除草剂具有超高效低毒、广谱的特点，比传统除草剂除草效果高几 十倍至几百倍。对哺乳动物的毒性极低，而且在环境中易分解，不易积 磺酰脲类除草剂是美国杜邦公司70年代后期发现的一类高效、高选择性除草剂。它使除革剂的用量从常规的0．5-10 kg／hm2大幅度降到50 g／hm，而且对哺乳动物、鱼类、鸟类十分安全，已成为除草剂开发的热点。将吡啶环引入磺酰脲类化合物的研究从1989年才开始，但发展很快，短短三四年就有日本石原产业公司开发的用于草坪除草的啶嘧磺隆，用于玉米田除草的烟嘧磺隆以及美国杜邦公司开发的用于玉米田除草的玉嘧磺隆等几个商品化的品种．近年来，类似结构的专利也很多，在此就不一一举例“1． 目前，因美国杜邦公司在1994年中国申请了专利保护专利号CNl095549，并且其保护期限是20年，到2005年到期；国内没有四唑嘧磺隆的生产厂家，研究四唑嘧磺隆的合成方法并进行仿制，具有 重要意义． 1．2物质特性 四唑嘧磺隆‘51(azimsulfuron)：C 13H16Nla 0 s S 化学结构： N—H—cH3／ 《墨．Nc销N√≤№ cH3 N一弋 中文通用名称：四唑嘧磺隆 硕士学位论文 英文通用名称：azimsulfuron 商品名称：Dynam；Expert 其它名称：DPXA一8947；IN-A8947；A 8947；JS一458 化学名称：卜((4，6-二甲氧基嘧啶一2一基)一3一(卜甲基一4一(2一甲 基一2H一四唑一5一基)吡唑-5-基磺酰基]脲 1一(4，6-dimethoxypyrimidin一2一yt)一3一[1—-methyl一4一(2一methyl 一2H—tetrazol一5一y1)一pyrazole一5一yl sulfonyl]urea cA主题索引名及CAS登录号 N一([(4。6-dimethoxy一2一pyr imidinyl)amino]carbonyl}一1-meth yl一4一(2-methyl一2H—tetrazol一5一y1)-1H—pyrazole-5一sulfonamide [120162-55-2] 化学结构类型： 磺酰脲类 理化性质： 6 硕士学位论文 名称 指标 外观 白色固体 熔点(oC) 170 密度(g／m1) 1．41 蒸汽压力(Pa) 4．0x10一’ 分配系数[LogP(250c)】0．646(PHS)，一1．37(PH7)一2．08(PH9) 溶解度(200C，mg／L) 水中72．3(P H 5)、1050(P H 7)、 6536(P H9)，乙腈13．9，丙酮26．4，甲醇2．1，甲苯1．8，正己烷0．2，乙酸乙酯13．0，二氯甲烷65．9；。 电离常数(PKa) 毒性：  3．6 大鼠急性经121 L D，。5000m g／k g；兔急性经皮L D，。2000m g／k g；大鼠急性吸入L C 505．9m g／L。对兔眼睛和兔皮肤无刺激。 野鸭和鹌鹑急性经口L D sa2250m g／k g；鱼毒L C。(96小时， P P m)：鲤鱼300，鳟鱼154，大翻车鱼1000．无致突变性。 制剂： 7 水分散颗粒剂。 适宜作物：水稻。 安全性： 四唑嘧磺隆在水稻