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* (4)紫外-过硫酸盐氧化 紫外光与水反应生成OH*: UV 也刺激过硫酸盐产生OH* 基: OH*与有机化合物反应: * UV-过硫酸盐氧化流程图 紫外-过硫酸盐氧化 适合于: 半导体工业的回收水 制药业的纯化水 冷却水/锅炉供水等 在岛津的 TOC 分析仪中, 为得到更好的性能,采用加热(80℃)和UV-过硫酸盐相结合。 * 紫外-过硫酸盐-加热氧化 对所有上述测定的有机化合物,紫外-过硫酸盐-加热氧化法得到最好的回收率。 注:初始样品配制浓度为50ppm。 * 紫外-过硫酸盐-加热氧化 注:U:UV,紫外; H:Heating,加热; P: Persulfate,过硫酸盐。 平均分析时间: 峰1–紫外-加热-过硫酸盐氧化(UHP)= 2.84 min 峰2–紫外-过硫酸盐(UP)= 4.45 min 峰3–加热-过硫酸盐(HP)= 5.48 min * 检测氧化能力 美国药典(USP)和欧洲药典(EP)使用1,4-苯醌 日本药典(JP)使用十二烷基苯磺酸钠 ISO 8245和EN 1484使用酞菁铜四磺酸T四钠盐和纤维素 日本工业标准(JIS)K 0805使用酒石酸、1,10-菲咯啉、 谷氨酸和丙醇 有机化合物 化学分子式 燃烧氧化法 TOC 过硫酸盐-紫外 氧化法TOC 两种方法 氧化能力比(%) 乙醇 C2H6O 1.7 3.5 1.62 3.28 95.3 93.7 柠檬酸 C6H5O7Na3 2.0 4.0 2.02 3.98 101 99.5 邻苯二甲酸氢钾 C8H5O4K 2.0 4.0 2.00 3.99 100 99.8 丙酮 C3H6O 1.9 3.9 1.96 3.83 103 98.2 4-氨基苯磺酸 C6H7O3NS 2.0 4.1 1.98 3.98 99.0 97.1 D-葡萄糖 C6H12O6 1.8 3.8 1.76 3.80 97.8 100 4-氨基安替比林 C11H13ON3 1.9 4.0 2.00 3.96 105 99.0 2,4,6-三(2-吡啶)1,3,5-三嗪 C18H12N6 1.9 3.8 1.61 3.34 84.7 87.9 1,10-邻二氮杂菲 C12H10ON2 2.0 4.0 1.92 3.83 96.0 95.8 甲基橙 C14H14O3N3SNa 2.3 4.4 2.21 4.00 96.0 95.8 十二烷基硫酸钠 C12H25O4SNa 2.0 4.0 2.04 3.95 102 98.8 蛋白胨 - 2.2 4.3 2.02 4.03 91.8 93.7 腐殖酸 - 2.7 4.9 4.5 0.75 1.45 2.31 27.8 29.6 51.3 棕黄酸 - 3.2 5.4 1.71 3.08 53.4 57.0 两种方法氧化能力比 = TOC(过硫酸盐-UV)/TOC(燃烧氧化)×100% * TC氧化方法 天然水域中的TOC(Sendai City,Kagoshima Prefecture,日本) * 3 无机碳的测定 无机碳(IC) 包括碳酸根、碳酸氢根、碳酸、溶解性二氧化碳 最普遍的无机碳化合物形态是碳酸根离子,碳酸根离子与二氧化碳之间处于平衡状态。 水中 IC 的形态 水中总二氧化碳(CO2)= 溶解性二氧化碳 (CO2) +碳酸(H2CO3) +碳酸氢根离子(HCO3-) + 碳酸根离子(CO32-) * 水中IC的形式 * 水中IC的电离平衡 * IC 测定 样品注入到含有酸(如磷酸)的反应室中。 酸性条件下: * IC 的测定流程 * 4 NPOC的测定 总有机碳(TOC) 包括所有的有机碳。 TOC 是不区分物种的碳化合物的定量。 水中的碳量包括溶解性与悬浮状有机碳。 不可吹除有机碳(NPOC) 样品在室温下酸化后,用气流吹扫/鼓泡去除IC以后仍然留下的TOC部分。 可吹除有机碳(POC) 是TOC的一部分。样品在室温下酸化后,用气流吹扫/鼓泡可将其除去的TOC 部分。 * NPOC与POC CO2 NPOC POC CO2 吹扫气体 酸性样品 不可吹除有机碳 可吹除有机碳 * NPOC的测定 IC与酸反应形成CO2和H2O 吹扫除去IC和POC * NPOC的测定流程 * POC 选购件 5 POC的测定 样品中POC被鼓泡驱除。 通过CO2吸收
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