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口腔修复材料——光固化复合树脂的性能与发展 唐红梅
医学院2008级口腔(2)班 学号:P081312363
【摘要】:介绍新型口腔修复材料——光固化复合树脂的组成,阐树脂基体、无机填料和光引发剂的研究情况,对光固化复合树脂的力学性能、聚合度、吸水性和溶解性等性能及其影响因素进行了评述,同时提出了光固化复合树脂的发展。
【关键字】:口腔修复材料;光固化复合树脂;单体;填料;光引发剂
光固化复合树脂是在20世纪60年代被引入牙科领域[1] ,该材料具有色泽美观,强度高,粘结固位效果好,有良好的可塑性及固化后可打磨、抛光等优点;通过配制粘度适当的混合浆体,经过特定的光照射后固化,即可用于牙齿的缺损修复。因此在牙科修复领域受到了广泛关注【2~3】。
近年来随着新树脂基体及新型填料的开发与应用,口腔用光固化复合树脂的性能的到了很大的改善,在某些方面已经超过了以前常用的银汞合金,因而有逐步取代银汞合金而用于前后牙牙体缺损修复的趋势。此外,它还可以用作预防龋齿的窝沟封闭剂、修复体与牙体间的粘结剂及牙冠外形重建的桩核树脂材料。
1.光固化复合树脂的组成
经典的口腔用光固化复合树脂由一种(或几种)带有双甲基丙烯酯基(DMA)官能团的主单体、一种(或几种)DMA稀释单体、光引发剂和无机填料构成,并适量加入稳定剂和颜料【4】。
常见的主单体是双酚—甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis—GMA)和氨基甲酸乙酯双甲基丙烯酸酯(UDMA),常用的稀释剂是二甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA);无机填料常用的是SiO2、Al2O3、玻璃粉、陶瓷粉等;最常用的光引发剂是樟脑醌(CQ)【4】。
2.树脂基体
树脂基体是光固化复合树脂的主体部分,是一种呈连续相分布的高分子有机体她的种类、官能团、分子量(一般约1000~5000)基本上取决光固化材料的主要性能【5】。它的主要作用是将复合树脂的各组成部分粘附在一起,赋予其可塑性、可固化性和一定的强度。基质基体的主要单体粘度很大,不能混入足够量的无机填料,难以获得所需要的怎强效果和塑性,加入部分低粘度的稀释单体共同组成树脂基质,即可满足要求【4】。
2.1树脂基体主单体
1962 年,BOWEN首次引入Bis-GMA作为树脂基体,发明了现代牙科复合树脂【6】,但Bis-GMA粘度太大,并且吸水质偏高、固化收缩偏大,因此一直以来人们都在研究合成新型的主单体,希望能得到性能更为优良的树脂基质材料。
S. Kalachandra等蒋主单体Bis-GMA进行改进,分别用氢原子、甲基、二甲基异丙基硅氧烷取代Bis-GMA分子的羟基,形成4种新型的Bis-GMA化合物,其粘度大大降低,固化后收缩也降低,结果见表1【1】。
表1,Bis—GMA及其改性产物的粘度和聚合收缩
单体
粘度(Pa·s)
聚合度与收缩度(%)
Bis—GMA
1200
6.4
Bis—GMA[H]
3.0
8.0
Bis—GMA[CH3]
0.32
7.5
Bis—GMA[OSi(CH3)]
6.5
5.6
BisGMA[OSi(CH3)2CH(CH3)2]
2.7
4.2
我们知道,氟化物能有预防龋齿,因此有人致力于人类Bis—GMA机构含氟原子单体的研究,如将Bis—GMA分子式中间的2个甲基—CH3基团来取代【1】,制备出的单体不仅能有效抵抗老化变色和细菌粘附,且吸水值降低,硬度也得到一定程度提高。当然这种效果也能通过在稀释剂中引入氟元素来达到,如在TEGDMA分子中进行氟原子取代。
2.2树脂基质稀释单体
对于新型稀释剂单体的研究,主要是希望能制备出固化收缩小、固化度高且不会降低复合树脂机械性能的单体。
J. H. Lai与一种经苯基取代的硅氧烷(BAPD)作为单体制备出双键转化率高(86%~94%)且固化收缩率小(1.70%~1.81%(vol))的树脂基体,BAPD综合了主单体和稀释单体的性质,在基体中可以同时充当主单体和稀释单体的作用【1】。
H. Lu等将具有高反应活性的单体MA官能团的化合物——甲基丙烯酸吗啉氨基甲酯(MA)作为稀释剂加入树脂基质中,所得树脂的双键转化率高的86%(而Bis—GMA/TEGDMA体系为65%),而且聚合速度提高3.5倍,聚合收缩下降30%【1】。
3.无机填料
无机填料是作为增强体加入复合树脂中的,主要作用是赋予材料良好的物理机械学性能,同时具有减少树脂聚合收缩、降低热膨胀系数、改善折光性能和X射线阻射等作用。无机填料的种类、粒度大小、粒度分布、遮光指数、硬度、X射线阻射性及在复合树脂中所占体积质量百分比均会影响复合树脂的性能和临床表现【4】。无机填料除了要满足一般增强材料的基本要求外,还要求对光线具有很好的透过
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