强酸性阳离子交换树脂催化合成α—萘乙酸甲酯的研究.doc

强酸性阳离子交换树脂催化合成α—萘乙酸甲酯的研究 1998年1月精细石油化工 SPECIA1ITYPEITR0CHEMICALS第1期 强酸性阳离子交换树脂 催化合成a一萘乙酸甲酯的研究 ? 郑嗣华李国珍王宁惠邵仕香姜平钟志华 一——津理3Z学院化工系,天津.300191 以大孔径苯己烯系强酸性阳离子交换树脂为催化剂,对a一萘己酸和甲酯的酯化反应进行催化,台成出作 为植物生长调节剂的n一萘己酸甲酯=并且对催化剂种类及用量,反应时间以及甲醇用量等影响反应因素进行 凇荔条…剂堕…应,f《关键词::董塑旦璺植物生长调节剂巴三茎苎塑旦垦酯化反应I』^ 自50年代以来,萘乙酸甲酯(MENA)作 为植物生长条件调节剂,尤其作为马铃薯,小麦抑 芽剂,苹果坐果剂及甜菜储存的防腐剂,美国,日 本,保加刺亚等国在应用方面进行了大量实验并 取得相当成果.日本学者研究表明:每吨马铃 薯喷洒25～75gMENA,使马铃薯块茎生长点不 发生可逆变化,储藏1oo天后,其糖类和水分不损 失,还可防止茄碱量增加.日本,保加刺亚等国 MENA生产能力已经达到200t/a. 我国年产马铃薯1000万t,居世界第一位. 现均为地窖储存,腐烂量极大.由于保存质量问 题,食品加工业也受到严重影响.目前,我国对 MENA研究工作刚刚开始,仅杭州大学有小试样 品.国内使用MENA主要依靠进口』_.因此,开 发研究MENA的合成应用有很好的前景. 本文以大孔径苯乙烯系强酸性阳离子交换树 脂为催化剂,对a一萘乙酸和甲酯进行直接酯化. 该催化剂的优越之处在于:简化催化剂分离操作, 催化剂可再生反复使用,纯化产品,抑制分解或缩 和等副反应,避免设备的酸腐蚀和酸废液的排放. 此外,大孔径苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂 D,D和001×7(732)作为替代传统的硫酸催化 剂,对a一萘乙酸和甲醇的酯化反应进行催化,并 对催化剂种类及用量,反应时间以及甲醇用量等 影响反应因素进行讨论,摸索出一套较佳反应条 件,纯品收率为81.9. l实验部分 1.1原料 d一萘乙酸,甲醇,D6l,Dm001×7(732)树脂. 1.2表征 Nicolet205型傅立叶变换光谱仪(美国); wZS—l阿贝折光仪. l_3催化剂处理 实验所用催化剂为强酸性阳离子交换树脂 DD,001×7(732).使用前经过常规处理以增 加活性. 1.4台成 在装有搅拌器,回流冷凝器和温度计的250 mL的三口瓶中,加入d一萘乙酸和过量的甲醇, 以及一定量的离子交换树脂,在65C下反应6h 后,停止反应.大量水洗涤产物,得到浅黄色液体. 减压蒸馏,收集150C/o.4kPa馏分收率 87.5%,n:1.5936,1R:3100,2970,1700～1680. 1730~1715,1250～1230cm_.. 2结果与讨论 2.1正交设计法筛选最佳反应条件 正交实验设计法具有实验次数少,有代表性, 收蔫日期:1996—11—06;修改稿收到日期:l99801—06 ～ r ,j 精细石油化工1998年 运动性,在错综复杂的各因素中找出主要因素,分 析各因素对指标影响的规律等优点,所以本论文 用正交实验法设计试验方案,选取I(3)表,试验 各因素及水平见表l,试验方案及结果分析见表 2. 由表2可知,极差值(R):D(24.8),C(9.9), B(1.1),A(0.6),故影响反应的四个因素的主次 关系: 催化剂种类gt;反应时间gt;催化剂用量gt;甲酵用量 表1试验因素水平表 注:a萘乙酸为0.05m(9.3g) 表2试验方案及结果分析 收率1,收率2,平均收率, 1 1 1 2 2 2 3 3 3 1832 181 1816 6ll 603 605 O6 1 2 3 2 3 l 3 1 2 1884 1799 l98 561 600 660 99 41.13 66.0 75.9 69.3 49.5 . 62.7 72.6 64.4 较佳反应条件可视为A,B_,Ca但反应时间 应考虑延长. 2.2催化剂的种类对收率的影响 本文所使用的催化剂均为大孔径苯乙烯系强 酸性阳离子树脂,但是其规格有所不同,见表3. 表3强酸性阳离子交接村脂 树脂名称DELD72001×7 结构 型式 交换量(湿) 交接量(干/ 粒度 音水量, 出厂 SASASA NaNaN 141.8 4.04.04.2 0.3～100.3～1.2仉3～1.2 45～55∞～5550～60 南开大学化工厂 疰:l估性晕圃为一 由表3可见,各树脂的交换量是影响催化反 应的主要因素,所以用001×7树脂作本反应的催 化剂比DD更为理想. 2.3反应时间对收率的影响 反应时间是仅次于催化剂种类的一个影响产 物收率的重要因素.由表2可知反应时间与收率 的关系,见表4. 裹