不同活性炭对过硫酸盐活化效能和活化机理研究.docxVIP

不同活性炭对过硫酸盐活化效能及活化机理研究 1 弓|言(Introduction) 过硫酸盐氧化技术是近年来新兴的一种高级氧化技术. 过硫酸盐本身在室温下氧化能力有限，但在一定的条件下 可以活化生成强氧化性的硫酸根自由基，通过电子转移等 反应实现难降解污染物的氧化去除?与基于疑基自由基的高 级氧化技术相比，活化过硫酸盐氧化技术受pH影响较小， 原料和自由基都具有良好的稳定性，且价格低廉，在废水、 地下水及土壤中有机污染物的治理方面具有广阔的应用前 景?研究表明，光、热和过渡金属离子等都可以活化过硫酸 盐产生硫酸根自由基(Liu et al., 2016;Nie et al., 2014;Epold et al., 2015).但光、热等活化方式需外加能 量，过渡金属离子活化可在常温常压下实现，但反应后体 系内往往存在较高浓度的金属离子，需通过沉淀等方式进 一步去除，增加了处理成本，且存在二次污染的风险. 活性炭(AC)是一种常见的吸附剂，在水处理领域应用 广泛.近年来，有研究发现，活性炭可以活化过硫酸盐用于 有机污染物的降解(Liang et al., 2009).与其它过硫酸盐 活化剂相比，活性炭性质稳定，反应无需外加能量，也无 金属离子引入? Ya昭等(2011)选用商业颗粒活性炭活化过硫 酸盐降解染料酸性橙7;孙延花(2012)采用椰壳活性炭活化 过硫酸盐降解染料橙黄G;刘子乐等(2017)采用硝酸氧化联 合高温处理对活性炭进行表面改性，并将其用于活化过硫 酸盐降解苯酚.相关研究均选择单一的活性炭-目标物质体 系，事实上，活性炭可以由多种原料在不同条件下制备而 成，不同活性炭的物理化学性质差异显著，因此，其活化 过硫酸盐的性能可能会出现差别.辨析这种差别并探明相关 机理及规律，可以极大地促进活性炭活化过硫酸盐技术的 推广和应用. 因此，本研究选取3种商业活性炭(煤质活性炭、木质 活性炭和椰壳活性炭)作为过硫酸盐活化剂，以偶氮染料橙 黄G作为目标有机物，通过动力学实验研究不同活性炭对过 硫酸盐的活化效能及活化机理，考察氯化钠和碳酸钠对活 性炭/过硫酸盐体系的影响，以期为活性炭在过硫酸盐氧化 技术中的推广和应用提供科学依据与技术支撑. 2材料与方法(Materials and methods)2. 1实验材料 煤质活性炭F400D(Flitrasorb 400D)购自美国Calgon 公司，木质活性炭Norit (Norit C CRAN)购自荷兰Norit公 司，椰壳活性炭Youshi购自宁波优适活性炭厂，3种活性炭 均研磨过100目筛后备用. 过硫酸钠(PS)、氯化钠和碳酸钠购自南京化学试剂有限 公司，甲醇购自德国默克公司，橙黄G购自国药集团化学试 剂有限公司，其结构如图1所示. 图1橙黄G的化学结构 2.2实验方法2. 2. 1活性炭的物化性质表征 采用美国康塔公司的Autosorb iQ比表面积与孔径分析 仪对活性炭的孔径结构进行分析?在77 K条件下测得活性炭 对氮气的吸附-脱附等温线，由BET法计算总比表面积 (SBET),采用密度函数理论计算孔径分布，利用系统软件 计算总孔容(Vt)和平均孔径(AP),由t-plot法计算微孔比 表面积(Smic)和微孔孔容(Vmic),由差减法计算微孔以外 的孔(主要是介孔)的比表面积(Sext)和孔容(Vext). 参考相关文献(Ribeiro et al., 2013),釆用Bohem滴 定法分析表面的含氧官能团，测定活性炭等电点pH(pHzpc). 采用日本ULVAC-PHI公司的PHI 5000 VersaProbeX射线光 电子能谱仪研究活性炭表面的元素组成及形态. 2. 2.2活性炭/过硫酸盐体系降解橙黄G实验 取100 mL浓度为40 mg?L~1的橙黄G溶液于锥形瓶中， 依次加入过硫酸钠(5 mmol ? L-1)和活性炭(0. 5 g ? L-1),密 封后置于恒温振荡器中以110 r ? min-1的转速振荡.在设定 时间取样，样品用0.45卩m滤膜过滤，取其滤液，采用 Yoke公司UV752N型紫外分光光度计在478 nm条件下测定吸 光度，计算染料的剩余浓度. 3结果与讨论(Results and discussion) 3. 1活性炭的 物化性质 活性炭比表面积和孔容分析结果如表1和图2所示.可 以看出，3种活性炭的比表面积在1000^1500 m2 - g-1范围 内，其中，Youshi活性炭含有90%以上的微孔，是典型的微 孔材料，而Nor it活性炭中含有大量介孔，微孔仅占40%左 右，F400D活性炭的微孔比例介于两者之间，平均孔径接近 于微孔.3种活性炭的孔径分布呈现出不同的特点. 样品 .5 .5 F400D 10567 758.3 29