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化学键和分子结构 一?共价键： 价键理论的基本要点：电子配对原理：自旋相反的未成对电子配对，电子云重迭形成共 价键。原子轨道最大重迭原理：原子轨道重迭愈大，两核间密度愈大，共价键愈牢固。能 量最低原理：体系放出能量愈多，化学键愈稳定。 ?当两个原子接近时，如两个电子是反方向自旋，在达平衡距离之前原子是相互吸引的, 体系能量随距离的缩能量随距离的缩短而不断降低，从而形成稳定的共价键。 ?共价键具有方向性和饱和性 3?CJ键稳定C?C可单独存在 口键活泼 UC, C三C 一般与。键共存 发生化学反应时，优先断裂的是兀键。 4?杂化轨道的成键能力比原来未杂化的轨道的成键能力强，形成的化学键的键能大。 5?只有能量相近的原子轨道才能进行杂化，同时只有在形成分子的过程中才会发生， 而孤立的原子是不可能发生杂化的。在形成分子时，通常存在激发、杂化、轨道重 叠等过程。 6 ?杂化轨道的数目等于参加杂化的原子轨道的总数 7?杂化轨道成键时，要满足化学键间最小排斥原理 8?由于杂化轨道中有不参加成键的孤对电子对的存在，而造成不完全等同的杂化轨道, 这种杂化叫不等性杂化。由不同类型的原子轨道混合起来，重新组合成一组完全等 同(能量相等、成份相同)的杂化轨道叫做等性杂化。 9?杂化不仅提高了轨道的成键能力，而且杂化轨道在空间的分布更合适，降低了成键电子 间的排斥作用，有利于体系能量下降,这就是为什么我们要设想原子轨道在成键时杂化 的原因。 10?价层电子对互斥理论 11. 氢原子和卤素原子作为配位原子时，均各提供一个电子；卤素原子作为中心原子时， 提供7个价电子。 氧原子和硫原子作为配位原子时，可认为不提供共用电子，当作为中心原子的时候， 则认为他们提供所有的6个价电子。 若讨论的物种是一个离子的话，则应加上或者减去与电荷相应的电子数。 12.影响键角的因素 孤对电子的影响：孤对电子的负电集中，将排斥其余成键电对，使键角变小。 多重键的影响：多重键对成键电子对的斥力大小次序为：巻键〉双键 单键 中心原子电负性的影响一一中心原子电负性变小，键角减小 配体电负性的影响一一配体电负性变大，键角变小 13. 中心原子的 电于对数 价层电子 对构型 成电子 对数 孤对 电子敢 电子对的 排列方式 分子类梨 分子构醱 实例 2 2 0 ABa HrCG 3 平面三角形 3 0 ? ? 1 A /、? AB, 平而三角形 BI勺 2 1 0 A /、? ABz V形 PbCh 4 四Btf体 4 0 ■ ? 1 A* AB4 四面体 CH 3 1 Q A、 / p? AB3 三角惟体 NHj 2 2 0 ■ ABj V形 5 三角双锥 5 0 ?\T . ./I ?? AB5 三角双锥 ra. 4 1 ? ? 7 AO ./I ? ? AB 跷跷板形 sf4 3 2 ? ? z A一? dl. ABj 丁字形 CiFj 6 八面体 6 0 ?\T/- /卜 皿 八面体形 空6 5 1 7/ A ?/0\? ABs 四棱锥形 IF$ 4 2 ??、0/ A /o、?? AB 正方形 ioz 14.M0(分子轨道)理论：在多原子分子中，电子在整个分子的范围的状态用分子轨道描述 能量近似原则:只有能量相近的轨道才能组合成有效的分子轨道 （2）对称性匹配原则：（决定是否能成键）只有对称性相同（两个原子轨道必须具有相同的对 称类型）的原子轨道才能组合成分子轨道 根据对称性匹配原则，对称性匹配的轨道有： 1. s-s, S- px , px- px对称性匹配，可以形成O分子轨道 2?Py?Py, Pz?Pz对称性匹配，形成分子轨道 3.S与Py,S与Pz，Px和Py，Px和Pz，Py和Px不能形成分子轨道 （3）最大重叠原则：决定成键的效率 15?顺磁性:电子自旋产生磁场，分子中有不成对电子时，各单电子平行自旋，磁场加强。 这时物质呈顺磁性。 02的顺磁性是因为分子中有未成对电子 02?-是抗磁性分子 16. VB H0 VSEPR M0分子轨道 键的形成 V V X V 分子构型 X V V X 分子磁性 X X X V 键的强弱 V X X V 17?分子轨道表示式：口2沖2 : (O1S)(o*is)(O2s) (o*2s)(H2pr %pz)(6px)(兀■，H*2pz)(O*2px) 。2 和 F2 : (Ois) (a*is) (o2s) (a*2s) (a2px) (n2pr n2pJ (n*2py, n*2pJ (o*2px) 或 02[KK(l2S)2(O*2S)2(O2Px)2(TX2Py)2(Tl2Pz)2(TX*2Py)b*2Pz)1 18?键级二（成键轨道中的电子数目?反键轨道中的电子数目）/2 19 ?极化能力： 20.成键原子的电负性相差