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聚氨酯粘合剂的研究进展
摘要:
随着高分子合成材料的发展,合成粘合剂已占整个粘合剂总量的百分之八十以上。目前,合成粘合剂基本取代了动、植物天然胶。因此,粘合剂可以说是高分子合成材料的应用科学。作为高分子合成材料之一的聚氨酯可以开发许多制造聚氨酯粘合剂的原材料,对粘合技术的进步做出了重要贡献。近几年来,随着社会经济的发展,聚氨酯粘合剂在社会各个领域应用广泛,在消费市场占有越来越重要的地位。本文综述了聚氨酯胶粘剂的特性、种类、发展和应用,以及国内聚氨酯胶粘剂研究现状,概述了近年来国内外聚氨酯胶粘剂研究开发和应用进展,并结合我国实际情况对今后聚氨酯胶粘剂的发展方向做出了展望。
关键词:胶黏剂;聚氨酯;研究现状;进展
概述
1.1聚氨酯粘合剂定义
聚氨酯胶粘剂是指分子链中含有氨酯基团或异氰酸酯基类的胶粘剂。聚氨酯胶粘剂分为多异氰酸酯和聚氨酯两大类,因含有极性很强、化学活泼性很高的异氰酸酯和氨酯基,提高了对各种材料的粘结性,并具有很高的反应性,能常温固化。胶膜坚韧,耐冲击,挠曲性好,剥离强度高,有很好的耐超低温性,耐油和耐磨性等,故它不仅可以胶接聚氨酯海绵和聚氨酯橡胶,而且与含有活泼氢的基材,如泡沫、塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料,以及金属、玻璃等表面光洁的材料都有优良的化学粘接力。聚氨酯胶粘剂由于性能优越,是八大合成胶粘剂的重要品种之一,在国内外成为发展最快的胶粘剂。
1.2聚氨酯粘合剂发展史
1940年德国法本公司研究人员发现异氢酸酯具有特殊的粘合性能,并将三苯基甲烷-4,4,4-三异氢酸酯成功地用于金属与冬钠橡胶的粘接,在二战中使用到坦克履带上。50年代以后,法本公司开发了Desmodurs系列(二异氢酸酯和多异氢酸酯)和Desmophens系列(低分子量端羟基聚酯多元醇)。按一定量配置成Polystal系列商品(双组分溶剂型聚氨酯胶粘剂)。Polystal系列双组分聚氨酯胶粘剂具有可低温固化、粘合强度好以及耐水、耐溶剂、耐低温等优点,是当时最好的胶粘剂,为日后聚氨酯胶粘剂工业的发展奠定了基础。
美国于二战后开始学习德国的聚氨酯工艺,1953年引进了聚氨酯胶粘剂技术,同时开发一蓖麻油和聚醚多醇为原料的聚氨酯胶粘剂,美国B.F.Goodrich公司也开发了聚酯型热塑性聚氨酯胶粘剂。1968年Goodyear公司开发了无溶剂型聚氨酯结构胶粘剂“Pliogrip”,成功地应用于汽车玻璃纤维增强塑料部件的粘接。1978年又开发了单组分湿固化型聚氨酯胶粘剂,1984年市场上又出现了反应型热熔聚氨酯胶粘剂,解决了聚氨酯胶粘剂使用时的公害问题。
日本于1954年引进德国和美国聚氨酯技术,1960年生产聚氨酯材料,1966年开始生产聚氨酯胶粘剂。1975年光洋公司开发成功“乙烯类聚氨酯”水性胶粘剂,并于1981年投入工业化生产。日前日本聚氨酯胶粘剂的研究与生产十分活跃,并与美国、西欧一起成为聚氨酯生产、出口大国。
我国大连染料厂于1956年最早研制并生产三苯基甲烷三异氢酸酯(列克纳胶),很快又生产了甲苯二异氢酸酯,为我国聚氨酯工业打下了基础。上海合成树脂研究所首先研究成功双组分溶剂型聚氨酯胶粘剂,后又上海新光化工厂将该胶的制备工艺进行改进,于1966年开始投入生产,至今仍为我国聚氨酯胶粘剂中产量最大的品种。80年代以来,各工业部门陆续从国外引进许多先进的生产线和产品,其中需要大量进口的聚氨酯胶粘剂与其配套,促进了国内研究单位加速聚氨酯胶粘剂的开发,使我国聚氨酯工业进入迅速发展时期。
2. 聚氨酯胶粘剂的特性及分类
2.1 聚氨酯胶粘剂的特性
2.1.1 适用范围广,粘接强度高
由于聚氨酯胶粘剂的分子链中-NCO可以和多种含活泼氢的官能团反应,形成界面化学键结合,因此对多种材料具有极强的粘附性能。不仅可以粘结多孔性的材料,如泡沫塑料、陶瓷、木材、织物等,而且可以胶接多种金属、无机材料、塑料、橡胶和皮革等。德国Bayer公司的聚氨酯胶粘剂专家Gunter Festel指出:聚氨酯胶粘剂的多样性几乎为每一种粘接难题都准备了解决的方法。
2.1.2 可配制不同硬度的胶粘剂,使用方便
使用不同原料配制的聚氨酯胶粘剂,由于其配比不同,可以得到从柔软到坚硬的一系列不同硬度的胶粘剂,可以胶接不同的被粘物。使用方便简单。
2.1.3
在极低的温度下,一般的高分子材料都转化为玻璃态而变脆,而聚氨酯胶粘剂即使在-250℃以下仍能保持较高的剥离强度,同时其剪切强度随着温度的降低反而大幅度上升。
2.2 聚氨酯胶粘剂的分类
2.2.1
2.2.1
常用的多异氰酸酯胶粘剂有三苯基甲烷三异氰酸酯、多苯基多异氰酸酯等。因这些多异氰酸酯的毒性较大,柔韧性差,现较少以单体形式单独使用。
2.2.1
由多异氰酸酯聚酯的基础上发展起来。用过量的异氰酸酯与含活泼氢的有
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