CuⅡPVI络合物催化剂作用下水介姨质中DMP的氧化聚合.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 摘 摘 要 聚2，6．二甲基苯醚，简称聚苯醚(PPO)，是五大工程塑料之一，具有良好的 力学性能、电性能、耐热性、阻燃性以及化学稳定性，在汽车、电子，机械等行 业中应用广泛。目前，PPO的生产主要采用有机溶剂作为反应介质，溶剂回收等 后处理复杂，成本高，污染环境；且有机溶剂沸点低，在有氧气存在的条件下需 要高成本的防爆反应器。采用水作为反应溶剂，符合绿色化学的要求，因此具有 ’重要的理论意义和应用价值。 本文合成了不同分子量的聚乙烯基咪唑(PVI)配体，与Cu(II)配位形成 Cu(II)．PVI络合物催化剂，用于催化水介质中DMP的氧化聚合反应。Cu(II)．大 分子配体催化剂显示出良好的选择性和高效性，与传统的Cu(II)．小分子配体催化 剂相比，催化效率提高十倍。使用紫外．可见光谱表征了Cu(II)．PVI络合物催化 剂的结构，得出PVI中咪唑基团与Cu(II)的配位数为4。系统研究了催化剂浓度、 配体／Cu(II)摩尔比以及配体分子量对水介质中DMP氧化聚合的影响。PPO得率 和分子量随催化剂浓度的增大而提高，但随配体／Cu(II)摩尔比的增大而下降．配 体分子量是影响催化效率的重要因素，配体分子量越大，催化效率越高，这是由 PVI配体对催化剂和反应底物的浓缩效应导致的． 合成了磁性纳米负载型Cu00．PVI络合物。采用核磁、气体吸附、透射电镜、 红外、元素分析、热重分析等对四氧化三铁表面接枝的PVI进行形貌和结构表 征，证实PVI链已经成功接枝到纳米四氧化三铁粒子表面．采用原子吸收光谱 测得负载后PVI中咪唑基团与Cu(II)的配位数为4，计算得到络合平衡常数。将 磁性纳米负载型Cu0I)．PVI络合物应用于催化水介质中DMP的氧化聚合反应， 反应结束后利用外加磁场分离催化剂。分离得到的催化剂再补加一定量磁性纳米 四氧化三铁接枝的PVI和氯化铜后用于催化下一轮氧化聚合反应。三轮反应中， 磁性纳米负载型Cu00．PVI催化剂的回收率都高达95％I)X上，PPO得率与第一 轮相比也仅有少量的下降，基本实现了水介质中DMP氧化聚合催化剂的回收循 环利用。 关键词：水介质，氧化聚合，聚2，6二甲基苯醚(PPO)，Cu(II)一PVI络合物， 磁性纳米粒子 Ⅱ AbstractPoly(2 Abstract Poly(2。6-dimethyl一1，4一phenylene)(PPO)嬲an engineering plastic with perfect properties haS been widely used in various areas，such嬲automotive industries， electrical and business equipments．In industry,the oxidative polymerization of 2,6．dimethylphenol(DMP)to form PPO was carried out in organic solutions， therefore，both a solvent recovery process and an antiexplosive reactor arc required． From the view of green chemistry,the use of water as reaction medium can make the process environmentally benign，which is important in theory and practice． Poly(N-vinylimidazole)(PVi)ligands with different molecular weights were synthesized and coordinated with Cu(II)to form Cu(II)-PVI complexes．Compared with conventional Cu(II)-low molecular weight ligand complexes，high catalytic efficiency was observed in the polymerization of DMP in water catalyzed by Cu(II)．PVI complexes．The stoichiometric ratio between imidazole groups in PVI and copper ions was found to be 4 by applying continuous variation analysis．The in