仪器分析第章气相色谱分析.pptVIP

③相对校正因子的测量 准确称取被测物与标准物，混合后进样。从所得色谱图分别求出它们的峰面积，然后通过前述公式计算校正因子（省去“相对”二字）。 必须注意： 校正因子只与试样、标准物和检测器类型有关，与其它所有条件无关！可以查表得到。 2、定量方法 （1）归一化法 （2）内标法 （3）内标标准曲线法 （4）标准加入法 （1）归一化法 通常采用面积归一化法 把所有出峰组分的含量之和按100％计的定量方法。 fi 为i 物质的相对定量校正因子；Ai 为其峰面积。 特点及要求： 简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况，在使用中受到限制 。 （2）内标法： 是在一定量试样中准确加入一定量的内标物，根据待测组分和内标物的峰面积及内标物质量计算待测组分质量的方法。 一般常将内标物作测定相对定量校正因子的基准物，则fs =1，使计算简化。 对内标物的要求：样品中不含内标物；稳定、易得纯品；与样品能互溶但无化学反应；加入的量接近被测组分；内标物浓度恰当，与各待测物保留时间和浓度相差不大；与被测组分的物理及物理化学性质相近 特点： 准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。 （3）内标标准曲线法 特殊的内标法——以被测组分的纯物质作为内标物的内标法。 方法优点： 不必测出校正因子，其它同内标法 方法缺点： 要进行两次色谱操作，必须保证两次测定的校正因子相同，否则会导致测定误差 （4）外标法（标准曲线法） 优点： 该法不需校正因子，操作简单，计算方便。 缺点： 进样量和操作条件必须严格控制！ 外标法适于日常分析和大批量同类样品分析。 以Ai对ωi作图得标准曲线。 例1 、在某色谱仪操作条件下，分析某样品中的二氯乙烷、二溴乙烷及四乙基铅三组分，并选用甲苯为内标物，甲苯与样品的配比为1：10，测定结果如下，试求各组分的百分含量。 ： 下面我们举例来看色谱定量计算 ? 二氯乙烷 二溴乙烷 甲苯 四乙基铅 校正因子 1.00 1.65 0.87 1.75 面积cm2 1.50 1.01 0.95 2.82 解：加入的甲苯如果为1g，样品的重量为10g。即：ms=1g m样品=10g 同理：二溴乙烷%=20.16 四乙基铅%=59.71 例2、用气相色谱法（TCD）分析卤代烃混合物。在同样条件下，测得标准样和未知样数据如下： 求未知试样中各组分的质量百分含量。 组分 标准样 未知样 进样量（?g） 峰面积（标尺单位）m2 峰面积（标尺单位）m2 氯乙烷 氯丙烷 氯戊烷 氯庚烷 0.40 0.40 0.40 0.40 110.0 112.2 87.3 78.4 82.3 无峰 125.2 180.0 解：氯乙烷： 氯戊烷： 氯庚烷： 未知样总量： m=0.2993+0.5737+0.9184=1.7914?g 氯戊烷%=32.03% 氯庚烷%=51.27% 第七节 毛细管柱气相色谱(Capillary GC) 用毛细管柱作为气相色谱柱的一种高效、快速、高灵敏度的分离分析方法。 一、毛细管气相色谱仪器 毛细管气相色谱仪器与填充柱色谱仪类似。只是: 1、在进样口增加了分流/不分流装置——解决了柱容量小的问题； 2、以及在柱后增加了一个尾气吹扫气路——减少了柱与检测器连结处的死体积过大的问题； 3、通常采用程序升温技术。 二、毛细管柱 1. 分类 填充型：先在玻璃管内填充疏松载体，再拉制成毛细管，最后再涂渍固定液。 开管型：按固定液涂渍方法不同，可分为 (i) 涂壁开管柱(Wall-coated open tubular, WCOT) 管内壁经处理后，直接涂渍固定液； 管内壁经处理后，将固定液引入到管壁，再经高温处理，使其交联（Cross-lined）至管壁（交联毛细管柱）——高效、耐高温、抗溶剂冲刷。 管内壁经处理后，将固定液以化学键合(Bonded)的方式引入到管壁或预先涂渍的硅胶上（化学键合相毛细管柱）——高热稳定性。 (ii) 载体涂渍开管柱(SCOT)： 管内壁经处理后，先涂载体，再涂固定液——液膜厚，因而柱容量大。 (iii) 多孔层开管柱(Porous layer coated open tubular, PLOT) 管内壁涂渍一层多孔吸附剂颗粒，不涂固定液，实际上是毛细管气固色谱柱。 毛细管气相色谱图(分