第二、三章 溶液的表面张力-表面吸附-表面活性剂 (2).ppt

第二章 溶液的表面张力 和表面吸附 1.溶质对表面张力的影响 Gibbs吸附公式的简化推导 4、两亲分子在气液界面上的定向排列 两亲分子在气液界面上的定向排列 表面活性剂的饱和吸附量经验规律 1）截面积小的吸附量大。大多是水合亲水基的截面积起作用； 2）一般非离子的吸附要大于离子型； 3）加入无机盐可明显增加离子型表面活性剂的吸附量（更多的反离子进入吸附层，削弱离子间斥力，使排列紧密）； 4）同系物的饱和吸附两差别不大； 5）温度升高，饱和吸附量减小。但对非离子，低浓度时随温度升高而增加。 表面活性剂及其应用 表面活性剂分类 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 举例 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 举例 常用表面活性剂类型 高分子表面活性剂 (天然型\改进型\合成型) 褐藻酸钠、羧甲基纤维素钠、明胶、淀粉衍生物、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚氧乙烯醚 其他表面活性剂 Gemini 表面活性剂效率和有效值 胶束(micelle) 胶束(micelle) 临界胶束浓度(CMC) 球形胶束 棒状胶束 层状胶束 脂质双层与细胞膜 一般为球形，也有椭球、棒状、蠕虫状等； 在低浓度下，高分子表面活性剂可能形成单分子胶束（链段的不同溶解性及相互不溶性）； 研究方法：静态/动态光散射，沉降分析，黏度法，渗透压法，电镜，NMR等。 临界胶束浓度 (critical micelle concentration) 表面张力法 电导法 染料法 光散射法 表面活性剂的结构因素 电解质因素（压缩双电层） 加入有机物（长链极性有机物），对离子型及非离子的影响不同 混合表面活性剂（增效与协同作用），实际应用； 温度因素（浊点） 亲水亲油平衡 (hydrophile-lipophile balance) 亲水亲油平衡 (hydrophile-lipophile balance) HLB值的估算方法 Davies 于1957年提出HLB值的计算公式： HLB = 7 + ∑H-∑L H---亲水基团基数； L----亲油基团基数 HLB值的测定 分配系数法 水和油（通常辛烷）放在一起，再加入表面活性剂，当达到平衡后，分别测定在两相中的浓度，然后计算：（HLB-7）= 0.36Ln（Cw / Co）; 问题：测定过程中的增溶与乳化。 (2) 气相色谱法 表面活性剂作基质，测极性物质（乙醇）和非极性物质（环己烷）的保留时间。ρ= R极性/R非极性 ； HLB = A + B Lg ρ (3) 溶度估算法 常温常压下将表面活性剂溶于水，观察分散状态： 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 浮游选矿 浮游选矿 相转移催化的原理 相转移催化的应用 二氯卡宾的产生和应用 O-烃化反应合成醚类化合物 O-酰化反应合成酯类化合物 N-烃化、N-酰化、C-烃化、S-烃化和S-酰化反应 氰离子的亲核取代 氟离子的亲核取代反应 氧化反应 还原反应 重氮盐的反应 应用实例 1．C-烷基化 传统：强碱催化下的无水操作 新技术：采用相转移催化技术 优点：提高收率，简化工艺操作，安全生产 提高反应的选择性 2．O-烷基化（生产醚类产品） 传统： Williamson法 新技术：PTC法用NaOH水溶液季铵盐催化 优点：缩短反应时间、提高收率，操作简单 可制备多种酚醚，如在黄连素的生产中，甲基化一步采用相转移催化法后，避免了Cannizaro副反应，使收率提高了25%，单耗降低了37%，三废排放减少三分之一。 Preparation of latex particles having an ionic shell via soap-free emulsion polymerization  Working principle of the RAFT (reversible addition-fragmentation)agent DTPA-AC-5 Characterization of the latex particles 化学反应的原子经济性 化学反应的清洁性 化学工艺的循环性和闭路性 化学技术的可持续性（生物技术、基因技术和酶技术） 化学生产的可持续性 作 业 关于表面活性剂及其作用原理、应用的综述 1）特种表面活性剂 2）绿色表面活性剂及其绿色化学 3）表面活性剂与纳米技术 4）表面活性剂在催化合成中的应用 5）表面活性剂的选择 5）表面活性剂与液晶 6）表面活性剂的结构与性能关系