热稳定剂--（精选）公开课件.pptVIP

§4.1 概述 高分子材料在O2、hv、△条件下，大分子链发生降解、交联，结构上的不可逆改变导致了性能的下降，叫老化。 加入少量物质，阻止or 延缓这些变化以达到延长 使用寿命的目的。 抗老剂包括： 抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂 ep：PVC 160℃ 120℃~130℃ ep：冰染染料 PVC塑料遇到难题 在PVC的加工过程中，其加工温度高于其分解温度。 PVC塑料在160℃以上才能加工成型。 而在120℃－130℃时，开始加热分解，释放出HCl气体， ~CH＝CH－CH＝CH－CH＝CH~　＋　3HCl 解决方法：在PVC中含有少量的铅盐、金属皂，酚，芳胺等杂质时，不影响其加工和应用，又能延缓其热分解的作用。 聚氯乙烯工业与热稳定剂工业相互并存，缺一不可。 §4.2 合成材料的热降解及热稳定剂 的作用原理 链动能增加→变软→熔化 无化学变化， 限制温度 弱键断裂→热降解 化学变化，结构、性能改变 §4.2.2 非链断裂热降解的影响因素 影响因素: §4.2.3 热稳定剂的作用机理： PVC的热老化：主要是受热分解脱去小分子， 引发源：烯丙基氯结构 HCl、共轭多烯都能促进此类材料的降解。 §4.3 热稳定剂各论 金属热稳定剂 有机热稳定剂 铅稳定剂: 构成：盐基性铅盐（PbO·） 对于PVC脱HCl反应，无促进也无抑制作 用，作为HCl捕获剂。 优点：热稳定性好，电气绝缘性好，覆盖力好，耐 候性好，具有润滑性，价格低廉。 缺点：透明性差，毒性大，分散性差，易受H2S 污染。 金属皂类稳定剂 金属皂：高级脂肪酸的金属盐。指硬脂酸，月桂 酸，棕榈酸Ba、Cd、Pb、Ca、Zn、 Mg、Sr（还包括芳香酸，脂肪酸，酚or 醇的金属盐类） 作用原理：反应速度随金属的不同而异 与HCl反应 定义：锌皂的初期稳定效果好，但生成的氯化锌能促进聚合材料的劣化，随着受热过程的延长会发生急速变黑现象，称作锌烧。 1、PVC加工锌烧现象：锌盐因具有较强的抑制PVC的变色能力，因此初期制品的色相好，但是后期因为生成的ZnCl2具有极强的催化脱HCl作用，因而使得其长期耐烧性很差，在后期PVC剧烈变色，尤其为锌皂非常容易急剧发黑，称为锌烧现象，具体表现是制品有黑斑或者全部发黑。 2、添加后期稳定性较好的硬脂酸钙来弥补锌盐后期稳定性不足，减少锌烧。 在生产一定数量的ZnCl2之前，锌稳定效果非常好。解决的办法是复合，一方面利用协同效应，一方面尽量减少锌用量。 有机锡类稳定剂：（低毒、高效） 通式： 特点：高度的透明性、突出的耐热性、低毒并耐 硫化污染。 有机辅助稳定剂： 特点：单独使用，性能有欠缺，与其它热稳定剂 配合使用。 包括： 4.4 热稳定剂的发展趋势： 低毒，无毒方向。热稳定剂的首要解决的问题是降低毒性。 铅盐类稳定剂稳定效果好、价格低廉，仍大量用于廉价的PVC制品，但毒性很大，目前解决方案仅限于无尘化处理，但无法彻底消除铅污染，铅类要退出历史舞台，需要时间。 有机锡： 甲基锡类产品得到很大发展。 随着PVC制品加工生产规模的持续增长，造成的环境污染等问题，已经受到世界各国的密切重视，PVC热稳定剂无毒化是大势所趋。 钙/锌无毒热稳定剂可以解决其所造成的公害，也是国家相关部门推荐使用的热稳定剂，有极大发展空间。 稀土稳定剂：中国特色，发展势头强劲。 纯有机化合物：作为金属稳定剂替代物受到重视。 制备： 酯基置换 性能：兼有润滑剂的作用 耐热性：Zn、Cd皂初期耐热性好，Ba、Ca、Mg、Sr长 期耐热性好 耐候性：Cd、Zn、Pb、Ba、Sr较好 润滑性：Pb、Cd皂好，Ba、Ca、Mg较差 酸根：脂肪族比芳香族要好，碳链越长润滑性越 好。 压析性：Ca、Mg、Sr、Ba易产生压析现象； Zn、Cd、Pb皂耐压析性能好，脂肪酸皂较芳香