执业中药师在线自习室第十二期(2015.07.16).pptVIP

* 续表： Tschugaev反应 样品溶于冰乙酸，加几粒氯化锌和乙酰氯共热 紫红→蓝→绿 三氯化锑反应 喷20%三氯化锑的三氯甲烷溶液（不含乙醇和水），于60～70℃加热3～5分钟 呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色 （2）C-17位上不饱和内酯环的颜色反应（甲型发生，乙型不发生） 反应名称 反应试剂 颜色现象 Legal反应 3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2mol／L氢氧化钠溶液 （吡啶溶液中进行） 呈深红色并渐渐褪去 Raymond反应 间二硝基苯乙醇溶液和20%氢氧化钠 （在50%乙醇溶液中进行） 呈蓝紫色 Kedde反应 3,5-二硝基苯甲酸试剂（A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液；B液：2mol／L氢氧化钾溶液，用前等量混合） 呈红色或紫红色 Baljet反应 碱性苦味酸试剂（A液：1%苦味酸乙醇溶液；B液：5%氢氧化钠水溶液，用前等量混合） 呈橙色或橙红色 （3）α-去氧糖颜色反应 反应类型 反应试剂 反应现象 意义 Keller-Kiliani （K-K）反应 三氯化铁+浓硫酸 乙酸层显蓝色 只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的苷显色 呫吨氢醇反应 呫吨氢醇试剂 红色 可用于α-去氧糖定量分析 对-二甲氨基苯甲醛反应 对-二甲氨基苯甲醛试剂 灰红色斑点 过碘酸钠-对硝基苯胺反应 过碘酸钠+对硝基苯胺 黄色斑点转绿 2.水解反应 （1）酸水解 方法 试剂 裂解部位 特点及注意事项 温和酸水解 0.02～0.05mol/L盐酸或硫酸 苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键 ①α-去氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟基糖之间的苷键不易断裂；②条件温和，对苷元的影响较小；③可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖；④此法不宜用于16位有甲酰基的洋地黄强心苷类的水解 强烈酸水解 3%～5%的盐酸或硫酸 所有苷键 ①适合于Ⅱ型和Ⅲ型强心苷水解；②常引起苷元结构的改变，失去一分子或数分子水形成脱水苷元 续表： （2）酶水解：只有水解葡萄糖的酶，没有水解α-去氧糖的酶， 得到的是保留α-去氧糖的次级苷。 （3）碱水解：不能裂解苷键，只能使分子中的酰基水解、内酯环裂解、双键移位和苷元异构化。 氯化氢-丙酮法 1%氯化氢的丙酮溶液 具有C-2羟基和C-3羟基的苷 ①适合于多数Ⅱ型强心苷的水解；②并非所有能溶于丙酮的强心苷都可用此法进行酸水解 一、最佳选择题 1.在温和酸水解的条件下，可水解的糖苷键是 A.强心苷元-α-去氧糖 B.α-羟基糖(1-4)-6-去氧糖 C.强心苷元-α-羟基糖 D.α-羟基糖(1-4)-α-羟基糖 E.强心苷元-β-葡萄糖 2.强心苷能发生温和酸水解的原因是 A.分子中含有2-去氧糖 B.分子中含有2-羟基糖 C.分子中含有蔗糖 D.分子中含有棉子糖 E.分子中含有芸香糖 二、多项选择题 3.属于作用于强心苷甾体母核的反应有 A.三氯化锑反应 B.碱性苦味酸反应 C.α-萘酚-浓硫酸反应 D.醋酐-浓硫酸反应 E.三氯乙酸-氯胺T反应 1.【正确答案】A 【答案解析】强心苷的温和酸水解和强烈酸水解有各自的特点。①温和酸水解：可使Ⅰ型强心苷(α-去氧糖)水解为苷元和糖；②强烈酸水解；Ⅱ型和Ⅲ型强心苷，由于糖的α-羟基阻碍了苷键原子的质子化，使水解较为困难，用温和酸水解无法使其水解，必须增高酸的浓度，延长作用时间或同时加压。 2.【正确答案】A 【答案解析】强心苷温和酸水解的裂解部位：苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键。 3.【正确答案】ADE （九）主要动物药化学成分 1.胆汁酸化学性质：含有羧基，酸性，与碱成盐、与醇成酯。 2.胆汁酸显色反应（甾体母核的显色反应适用） 补充-阳性：发生颜色反应；阴性：不发生颜色反应。 反应类型 试剂 阳性反应现象 备注 GregoryPascoe 反应 45%硫酸，0.3%糠醛 溶液显蓝色 用于胆酸含量测定 Pettenkofer反应 10%蔗糖，浓硫酸 两液界面出现紫色环 所有胆汁酸均呈现阳性反应 Hammarsten 反应 20%铬酸溶液（用乙酸配制） 胆酸显紫色 鹅去氧胆酸不显色 改良Hammarsten反应 乙酸，浓盐酸 胆酸显紫色 去氧胆酸、鹅去氧胆酸不显色 A.GregoryPascoe反应 B.Hammarsten反应 C.Gibb反应 D.Emerson反应 E.Feigl反应 1.可用于胆酸含量测定的是 2.胆酸显紫色，鹅氧胆酸不显色的是 1.【正确答案】A 【答案解析】GregoryPascoe反应：取1ml胆汁加6m145％硫酸及1ml0.3％糠醛，密塞振摇后在65℃水浴中放置30分钟，溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。 2.【正确答案