第8部分　表面与胶体化学表面与胶体.ppt

可以设想此时少量的大分子化合物不足以交将所有憎液胶粒包围，而相反地是憎液胶的粒子将大分子物质包围起来，于是后者起了桥梁作用，使憎液胶在一定程度上联系在一起，所以更容易被电解质所聚沉。 DLVO理论简介 为什么溶胶是动力稳定体系，又具有聚结不稳定的特性？本世纪40年代，由Derjaguin-Landau及Verwey-Overbeek分别提出，溶胶稳定性的定量理论，简称DLVO理论。该理论认为胶体颗粒之间在着范德华引力，而当质点相互接近时，又因双电层的影响，扩散层之间相到重叠而产生相互斥力，这是两种相反的作用力，从而决定溶胶的稳定性，下面简单介绍该理论主要内容。 双电层相互斥力 根据双电层理论，围绕着两个球形胶粒的分散层部分相互重叠时，由于同一种溶胶胶粒都带有相同电性，因此必然产生静电斥力势能，这种斥力的作用吸在双电层范围内，双电层以外就不存在；并且随着两个粒子界面双电子层重叠愈多，这种斥力势能也就愈高，Reerink和Overbeek给出这种情况下，相互作用的斥力势能UR 的关系如下： 式中 H 是半径为a的两球之间的最短距离，B为常数，ε为介电常数，z 为分散层中离子的价数， r 称为复合比（complex ratio）即 对胶粒来说 ，x 是与介质性质、浓度、温度有关，是与双电层厚度有关的参数，相当德拜—尤格尔（Debye-Huckel）理论中与离子氛厚离有关的量 范德华(van der Waals)引力 胶粒间的引力，本质上是范德华引力，其中主要的色散力（伦敦力）应与分子间距离的6次方成反比，但因胶粒是许多分子聚集体，这样胶粒间的引力是所有分子间引力的总和，因此随着粒子间的相互接近，其引力势能衰减的情况就不象分子间引力那样快；若两个半径为a的双球形胶粒之间最短距离为H，并当时，则范德华引力势能随距离变化如图9.26中曲线，其关系式为 A为常数（Hamaker常数）是与组成粒子物质的性质及极化率有关。 两胶粒间总的相互作用的势能是由UR与UA两曲线相加而得，这时随粒子间距离变化曲线如图中曲线U1；由总势能曲线来看，存在一个“能峰”极大值（Ep），因此当两个粒子接近到斥力起作用是，总势能不是减小而是增大，虽然再继续接近越过“能峰”后势能迅速下降，但在一般情况下这是不容易的，因为溶胶中粒子的布朗运动平均动能（即热运动平均动能），因此促成溶胶具有动力稳定性。 当在胶溶胶中加入电解质时，因反离子的作用，促使其电势降低，同时使斥力势能关系式中，x值加大，双电层厚度减少，因此这时斥力势能曲线降低如图中曲线UR（2）；对同一溶胶来说，范德华引力势能变化仍是一样，这样总势能曲线为U2 ；显然看出，这时“能峰”极值很小，布朗运动的平均动能，足以促使其越过此“能峰”而使两胶粒迅速的接近合并，以致聚沉而降低体系的总能量。 14.7 乳状液 两种互不相溶的液体，其中一种液体以极细小的液滴（一般直径为 ），均匀分散到另一种液体里的过程，称为乳化作用（emulsification）；所形成的体系称为乳状液（emulsion）。 当乳化剂是固体粉末时，乳状液类型决定于水及“油”对它的润湿性的强弱，如图 (a)，水对固体润湿性好（ ），固体粉末薄必凸向水相，这时生成O/W型。在图（b ）时，油对固体的润湿性强，对水润湿性差（ ）便得到W/O型的乳状液。 对各种溶胶进行观察的结果发现，有的是溶胶液面在负极一侧下降而在正极一侧上升，证明该溶胶的粒子荷负电，例如硫溶胶、金属硫化物溶胶及贵金属溶胶通常属于这种情况；有的是溶胶在正极一侧下降而在负极一侧上升，证明该溶胶的粒子荷正电，例如金属氧化物溶胶通常属于这种情况。但有些物质，既可形成荷负电的溶胶，也可形成正电的溶胶。 溶胶粒子的电泳速度与粒子所荷电量及外加电势梯度成正比，而与介质粘度及粒子大小成反比。溶胶粒子比离子大得多，但实验表明溶胶电泳速度与离子电迁移速度数量级大体相当，由此可见溶胶粒子所带电荷的数量是相当大的。 电渗（electro-osmosis) 与电泳现象相反，使固体胶粒不动而液体介质在电场中发生定向移动的现象称为“电渗”。把溶胶充满在具有多孔性物质如棉花或凝胶中，使溶胶粒子被吸附而固定，利用如图所示的仪器，在多孔性称质两侧施加电压之后，可以观察到电渗现象。 如胶粒荷正电而介质荷负电，则液体介质向正极一侧移动；反之亦然。观察侧面刻度毛细管中液面的升或降，就可分辩出介质移动的方向。 渗现象在工业上也有应用。例如在电沉积法举漆操作中使漆膜