芳烃和芳香性.ppt

取代基为致钝基 原取代基为致钝基，亲电试剂进异环α-位。 * (3) 萘环上二元亲电取代反应的定位规则 磺化及烷基化、酰基化通常发生在β-位. 6-甲基-2-萘磺酸 4-[2-(6-甲基萘基)]-4-氧代丁酸 * 5.6.2 其它稠环芳烃 蒽 菲 蒽的离域能：349kJ/mol 菲的离域能：382kJ/mol 二者的亲电取代通常发生在9,10位 * 氧化 * Diels-Aldel反应 * 其它稠环芳烃 1,2-苯并芘(3,4-苯并芘) 1,2,5,6-二苯并蒽 3-甲基胆蒽 * 5.7 芳香性 芳烃容易发生取代反应、不容易发生加成反应 、氢化热很小等特性的集中体现，即特殊的稳定性。 芳香性的标志： 分子含有多个不饱和键，但不易进行加成反应，易进行亲电取代反应。 氢化热小，具有特殊稳定性。 成环原子间的键长趋于平均化。 能够形成抗磁环流，环外质子的核磁信号在低场，环内质子则相反。 * 5.7.1 Hückel 规则 共轭体系由闭合π-电子环流构成 参与共轭的原子共平面或接近平面 π-电子数目为4n+2(Hückel规则) 环流、共平面、4n+2 * 单环 蒽 * 可视为单环 蒽 * 其他 * 5.7.2非苯芳烃芳香性的判断 [18]轮烯 [22]轮烯 [10]轮烯 环流、共平面、4n+2 * [18]轮烯 NMRδ：–1.8 NMRδ：–8.9 * 薁 4n+2 = 10 薁可看成是环戊二烯负离子和环庚三烯正离子稠和而成，具有较大偶极距，是典型非苯芳烃。 * (2) 芳香离子 环戊二烯 环戊二烯负离子 环庚三烯 环庚三烯正离子 * 常见芳香性离子 * 5.8 富勒烯 石墨烯 巴克敏斯特·福乐 Richard Buckminster Fuller 美国哲学家、建筑师及发明家? Curl, Kroto and Smalley 1996 Nobel Prize Fuller设计，1967年加拿大蒙特利尔世博会美国馆 Fullerene * 5.9 芳烃的工业来源 5.9.1 从煤焦油分离 酚油170-210℃：异丙苯、均四甲苯等 萘油210-230℃：萘、甲基萘、二甲基萘等 洗油230-300℃：联苯、苊、芴等 蒽油230-300℃：蒽、菲等 轻油170℃: 苯、甲苯、二甲苯 * 5.9.2 从石油裂解产品中分离 气体组分（乙烯、丙烯等） 裂解轻油（苯等） 裂解重油（烷基苯、烷基萘等） 石油裂解产物： * 5.9.3 芳构化 烷烃、环烷烃在高温、高压和催化剂作用下经过环化、异构、脱氢形成芳烃. * 5.10 多官能团化合物的命名 主要官能团的优先次序＊(按优先递降排列) 类别 官能团 类别 官能团 磺酸 －SO3H 酚 －OH 羧酸 －COOH 硫醇 －SH 羧酸酯 －COOR 胺 －NH2 酰氯 －COCl 炔 －C≡C－ 酰胺 －CONH2 烯 腈 －CN 醚 －OR 醛 －CHO 硫醚 －SR 酮 卤化物 －X 醇 －OH 硝基化合物 －NO2 当含有不同官能团时，一般按上列次序确定母体，排在前面优先考虑。 * 例： ? ? ? 苯甲醛为母体。 4–羟基–3–甲氧基苯甲醛 ? ? 醇为主要官能团。 3–丁烯–2–醇 ? ? ? 醛为主要官能团。 4–氧代–2–氯己醛 * 更多示例 3–硝基–4–羟基苯乙酮 4–乙酰氨基–1–萘甲酸 * 本章重点回顾 1、芳环上4类6种亲电取代反应条件、特点 2、烷基化可逆、重排；磺化可逆及用途 3、亲电取代反应机理 4、定位效应及理论解释（诱导效应、共轭效应、空间效应） 5、alfa侧链的氧化，alfa位的卤代 6、萘的亲电取代及定位特点 7、蒽菲9、10位特殊性及活性 8、芳香性 * * 本章作业（P198-202）： （二）、（三）、（六）、（八）、（九）、（十六）、（十七的2、5~10小题）、（二十三） * 简并轨道 节面 * —CH2Cl 可以方便的转化为—CH3、—CH2OH、—CH2CN、—CH2COOH、—CH2N(CH3) 2 （苯） 邻对位致活基 邻对位致钝基 间位致钝基 强致钝 中致钝 弱致钝 弱致活 中致活 强致活 反应活性 第一类定位基 第二类定位基 一些常见取代基 * 5.5.2 苯环上亲电取代反应定位规则的理论解释 邻、对位定位基: 供电子(electron-releasing) +I +C , +I, +C-I 间位定位基: 吸电子(electron-withdrawing) –I, -I –C 卤素: –I+C (1) 电子效应 * 氯苯的亲电取代定位分析 稳定 稳定 * 八偶体规则 硝基苯的亲电取代定位分析 极不稳定 极不稳定 * 小结 Z供电，亲电试剂进攻邻对位有利 Z吸