卫生职称--药学初级考点串讲2.ppt

3．原小檗碱类 两个异喹啉稠合而成，分为原小檗碱类（叔胺碱）和小檗碱类（季铵碱）。如：延胡索乙素，小檗碱。 4．吗啡烷类具有饱和的菲核。如：吗啡和可待因（镇痛、镇咳，成瘾） 异喹啉类 （四）吲哚类 包括简单吲哚类（大青素B）、色胺吲哚类（吴茱萸碱）、双吲哚类（长春碱）和单萜吲哚衍生物（利血平、士的宁）。 （五）有机胺类 N原子不在杂环内，在环外。如：麻黄碱、秋水仙碱，益母草碱等。 （二）亲水性生物碱： （1）季铵型生物碱：易溶于水和酸水，可溶于甲醇、乙醇、正丁醇等极性较大的有机溶剂，难溶于亲脂性有机溶剂。 （2）具有半极性的N→O 配位键的生物碱：可溶于水。如氧化苦参碱。 （3）小分子生物碱且碱性较强的：既可溶于水，又可溶于氯仿。如麻黄碱、烟碱。 （4）酰胺类生物碱：因易形成氢键，故可溶于水，醇。如秋水仙碱、咖啡碱。 3．具有特殊官能团的生物碱： （1）具有酚羟基或羧基的生物碱 称为两性生物碱，既可溶于酸水，也可溶于碱水溶液。具有酚羟基的生物碱（常称为酚性生物碱） （2）具有内酯或内酰胺结构的生物碱 溶解性类似一般叔胺碱，但在强碱性溶液中加热，其内酯（或内酰胺）结构可开环形成羧酸盐而溶于水中，酸化后环合析出。如喜树碱、苦参碱等。 四、碱性 （一）碱性强弱的表示方法 生物碱碱性强度统一用其共轭酸的酸式解离常数pKa 值表示。pKa 越大，该碱的碱性越强；反之，碱性越弱。 根据pKa 值大小，可将生物碱分为： ① 强碱（pKa11），如季铵碱、胍类生物碱； ② 中强碱（pKa7～11），如脂胺、脂杂环类生物碱； ③ 弱碱（pKa2～7），如芳香胺、N-六元芳杂环类生物碱； ④ 极弱碱（pKa2），如酰胺、N-五元芳杂环类生物碱。 （二）碱性强弱与分子结构关系 （1）氮原子的杂化方式（ sp3＞sp2＞sp） （2）电子云密度（电性效应）供电诱导（如烷基）碱性增强； 吸电诱导（如各类含氧基团、芳环、双键）碱性降低。共轭碱性减弱。 （3）空间效应（空间位阻大，碱性弱）（4）分子内氢键（形成分子内氢键，碱性强） 季铵碱 烷胺类（仲胺，叔胺） 芳胺类（芳杂环） 酰胺类 小檗碱（11.5） 四氢异喹啉（9.5） 异喹啉（5.4） （pKa 2） 离子型 SP3杂化 SP2杂化 P—π共轭 类似无机碱 （无双键） （有双键） 常用的生物碱沉淀试剂 一、化学检识：沉淀反应 生物碱在酸性水溶液中，能和某些试剂生成难溶于水的复盐或分子复合物。这种反应称为生物碱沉淀反应，这些试剂称为生物碱沉淀试剂。 麻黄碱、咖啡碱与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。 试剂名称 反应特征 碘化铋钾试剂 红棕色沉淀 碘化汞钾试剂 类白色沉淀 基础知识 C 基础知识 E * * * 醌类化合物 一、结构与分类 醌类化合物从结构上主要分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。 （一）苯醌类 分为邻苯醌、对苯醌两类。 （二）萘醌类 自然界存在的只有α-萘醌紫草素衍生物具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌。 (三)菲醌类 邻菲醌和对菲醌。如丹参醌类（具有抗菌和扩冠作用） (四)蒽醌类 1.单蒽核类 (1)蒽醌及其苷类 天然蒽醌在母核上均有取代-OH， -OCH3，-COOH或糖苷。 羟基在母核的分布不同 1）大黄素型：羟基分布在苯核两侧。 2）茜草素型：羟基分布在一侧的苯环上，颜色较深，多为橙黄或橙红，主要存在于茜草科 （2）氧化蒽酚 （四）酸碱性 酚羟基数目增多则酸性增强。 ★含-COOH含二个以上β-OH含一个β-OH含二个以-OH含一个-OH ★相应的在碱性溶液中的溶解顺序： 5%NaHCO3、5%Na2CO3,、1%NaOH、5%NaOH 基础知识 C 黄酮类化合物是一类重要的天然色素，在植物体内大部分与糖结合成苷，一部分以游离形式存在。 是指基本母核2-苯基色原酮类化合物，现在泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。 一、 ★结构与分类 （一）苷元的结构 与分类 中央3碳链氧化程度 B环连接位置 碳链是否成环 基本结构 （三）酸碱性 1、 ★酸性 黄酮类化合物分子中具有酚羟基，故显酸性。酸性强弱顺序及可溶于最弱碱液如下：7，4′-二OH＞7-或4′-0H＞一般酚羟基＞5-OH 5%NaHCO3 5%Na2CO3