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?第六章 热破坏加工 第六章 热破坏加工 高等教育出版社 知识目标 能力目标 第一节 概述 第二节 减粘裂化 第三节 焦炭化 ?了解热破坏加工过程的原理、目的和方法; ?熟悉热破坏加工原料要求、来源和组成、反应原理和特点,工艺流程; ?能根据原料的组成、反应原理、工艺过程、操作条件对热破坏加工产品的组成和特点进行分析判断; ?能对影响热破坏加工过程的因素进行分析和判断,进而能对实际生产过程进行操作和控制。 一、热破坏加工过程 热破坏加工:将原油重质组分通过缩合反应将碳集中于更重组分,甚至焦炭;通过裂解反应将氢集中于轻组分,以达到重组分转化为轻组分的目的。 (一)热裂化 (二)减粘裂化 (三)焦碳化 (一)热裂化 以常压重油、减压馏分油、焦化蜡油和减压渣油等重质组分为原料,在高温和高压下裂化生成裂化汽油、裂化气、裂化柴油和燃料油。 热裂化产品质量差、收率低,开工周期短,基本已被催化裂化取代。 (二)减粘裂化 在较低的温度和压力下使直馏重质燃料油经浅度裂化以降低其黏度和倾点,达到燃料油的使用要求。 (三)焦碳化 焦化:以减压渣油为原料,在常压液相下进行长时间深度热裂化反应。 目的:生产焦化汽油、柴油、催化裂化原料(焦化蜡油)和工业用石油焦。 二、热破坏加工化学反应 热裂解反应:指烃类分子发生C-C键和C-H键的断裂,主要发生C-C断裂。烃类的裂解反应是一个吸热反应过程。 各类烃中正构烷烃热稳定性最差,且分子量越大越不稳定。 环烷烃的热稳定性较高。 芳烃,特别是低分子芳烃,如苯及甲苯对热极为稳定。 (一)裂解反应 二、热破坏加工化学反应 缩合反应主要是在芳烃及烯烃中进行。 芳烃缩合生成大分子芳烃及稠环芳烃,烯烃之间缩合生成大分子烷烃或烯烃,芳烃和烯烃缩合成大分子芳烃,缩合反应总趋势为: (二)缩合反应 芳烃 烯烃(烷烃→烯烃) 缩合产物 胶质、沥青质 炭青质 一、原料和产品 减粘裂化:以常压重油或减压渣油为原料进行浅度热裂化反应的一种热加工过程。 主要目的:为了减小高黏度燃料油的黏度和倾点,改善其输送和燃烧性能。 原料油 常用的减粘裂化原料油有常压重油、减压渣油和脱沥青油。 原料油主要影响指标:沥青质含量、残炭值、特性因数、黏度、硫含量、氮含量及金属含量等。 产品 产品收率表 普通减粘裂化过程的产品收率 121 55.4 578 70.7 103 38.7 原料渣油黏度(100℃),mm2/s 减粘渣油黏度(100℃),mm2/s 1.3 2.0 2.5 93.6 1.4 3.5 4.1 91.0 1.0 98 裂化气 C5~200℃ 200~350℃ >350℃ 产物收率,% 420 57 430 27 380 180 反应温度,℃ 反应时间,min 大庆减渣 胜利-辽河混合油减渣 胜利管输减渣 原料油 产品组成表 胜利减压渣油裂化气体产品组成 10.48 6.35 14.32 5.20 11.95 1.07 18.0 0.35 8.46 % C4H10 C4H8 C3H8 C3H6 C2H6 C2H4 CH4 H2 H2S 组分 以生产轻馏分油或需要降低燃料油的倾点为生产目的时,采用减粘裂化一热裂化联合流程。 炉式减粘裂化:转化过程在加热炉的反应炉管中进行的,特点是温度高、停留时间短; 塔式减粘裂化是在流程中设有反应塔,虽然在加热炉管内有一定的裂化反应,但大部分裂化反应是在反应塔内进行。 特点:与炉式减粘裂化相比,塔式减粘反应温度低、停留时间长。 二、减粘裂化工艺流程 减粘裂化工艺原理流程 塔式减粘裂化工艺流程图 三、影响减粘裂化因素 原料组成和性质 ?原料沥青质含量、残炭值、黏度、硫含量、氮含量及金属含量越高,越难裂化。蜡含量越高,原料越重,减粘效果越明显。 裂化温度 ?裂化温度随原料油性质和要求的转化深度而定。反应温度一般是指加热炉出口温度,炉式减粘裂化的炉出口温度为475~500℃,塔式减粘裂化的反应塔温度为420~440℃。 裂化压力 ?应尽量选用较低压力,对简化工艺和减少设备结焦有利。常规减粘裂化的操作压力在1.06~2.82MPa范围内。 反应时间
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