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第七章固体材料中的原子扩散 第一节 扩散 定律 扩散现象：大家已经在气体和液体中知道，例如在房间的某处打开一瓶香水，慢慢在其他地方可以闻到香味，在清水中滴入一滴墨水，在静止的状态下可以看到他慢慢的扩散。 扩散：由构成物质的微粒(离子、原子、分子)的热运动而产生的物质迁移现象称为扩散。扩散的宏观表现是物质的定向输送。 说明 在固体材料中也存在扩散，并且它是固体中物质传输的唯一方式。因为固体不能象气体或液体那样通过流动来进行物质传输。即使在纯金属中也同样发生扩散，用参入放射性同位素可以证明。扩散在材料的生产和使用中的物理过程有密切关系，例如：凝固、偏析、均匀化退火、冷变形后的回复和再结晶、固态相变、化学热处理、烧结、氧化、蠕变等等。 菲克第一定律 菲克(A.Fick)在1855年总结出的，数学表达式为： 菲克第二定律 引言 菲克第二定律 引出 菲克第二定律 微分方程 菲克第二定律 微分方程标准型 半无限长棒中的扩散模型 扩散方程的误差函数解 扩散方程的误差函数解 扩散方程的误差函数解 半无限长棒扩散方程的误差函数解 高斯误差函数 无限长棒中的扩散模型 无限长棒扩散方程的误差函数解 扩散方程的误差函数解应用例一 扩散方程的误差函数解应用例二 第二节 扩散的微观机制 原子热运动和扩散系数的关系 间隙扩散机制 空位扩散机制 原子热运动和扩散系数的关系 原子热运动和扩散系数的关系 间隙扩散机制 间隙扩散机制（2） 间隙扩散中的几率P 间隙扩散机制（3） 空位扩散机制 空位扩散机制（2） 代位扩散基本现象 代位扩散基本现象 柯肯达尔(Kirkendall)效应 代位扩散的方程（Darken方程） 代位扩散的方程（Darken方程） 第三节 反应扩散 反应扩散的概念 反应扩散的实例 反应扩散的主要特征 反应扩散的概念 反应扩散的实例 反应扩散的实例 反应扩散的实例 反应扩散的实例 反应扩散的主要特征 二元合金扩散不形成两相混合区 第四节 影响扩散的因素 影响扩散系数的因素 影响扩散系数的因素 影响扩散系数的因素 影响扩散系数的因素 扩散小结 描述置换固溶体中的扩散方程由Darken提出。 标记移动的速度 式中的Ｄ1、Ｄ2为组元的自扩散系数（自扩散系 数又称禀性扩散系数 N1、N2为组元的摩尔浓度(原子百分比) 扩散方程： 反应扩散 在扩散中由于成分的变化，通过化学反应而伴随着新相的形成(或称有相变发生)的扩散过程称为“反应扩散”，也称为“相变扩散”。 许多相变的过程是有成分的变化，或由扩散过程来控制的。了解反应扩散的规律对了解由成分的变化来控制的相变有十分重要的意义。 利用我们大家熟悉的Fe－C相图，将纯铁置于850℃渗碳，气氛能使表明达到的最高溶解的碳量为CS，因为再高将形成碳化物。表面为CS的固溶体为γ相，从表面向内，碳的含量逐渐减少，直到碳含量为C2处；心部为纯铁在850℃下依然为α相，从心部向外，碳的含量逐渐提高，表面达到C1处。从相图可知它们到达互相平衡，这里形成两相的分界面，碳的含量就出现了一突变。 渗碳过程 渗碳过程 随时间的加长，在γ相存在碳的浓度梯度，碳不断向内扩散，在α－γ相界面碳多余进入到α相，平衡破坏，部分的α得到碳转变生成γ相，因此在相界面两边的成分依然为C2和C1不变，而是相界面向内迁移，即γ相在不断生长。可见在二元合金的在一定温下进行扩散过程中，不会出现两相区。当然二元合金的恒温扩散过程中为什么不会出现两相区可以用相律来证明，但证明过程不要求大家掌握，只要知道这个结论。值得指出的是这表现在恒温扩散过程时，处理结束后冷却下来，材料会遵照相图的规律发生相关的变化，所以并不代表到室温时不存在两相区，但这个成分的突变会保留下来。 渗氮过程 1．在一定的温度下，扩散过程进行中，成分从高到低逐渐变化，但二元合金中不会形成两相混合区。 2．在单相区， 为常数，扩散过程进行，需存在浓度梯度，物质从高处流向低处。 3．在一定的温度下，随着时间的增加，发生反应扩散时，转折点的浓度不发生变化，而是新相的深度不断增加。 4．单独依靠扩散从固体中析出另一新相， 新相的层深和时间的关系为： 而生长速度则为： 1．在一定的温度下相律： f = c - p 2 ．扩散过程进行中，系统没有达到平衡，f 0 3 ．C = 2 p 2 即存在相数 p = 1 原因说法一 原因说法二 扩散能够不断向内进行，是因为材料内存在连续分布的化学位梯度，如果出现两相平衡，则此区域内的化学位梯度为０，扩散就不能进行，这将与事实相矛盾。 温度