第四章 酸碱平衡及酸碱滴定.pptVIP

第四章 酸碱平衡及酸碱滴定法 §4.1 酸碱平衡理论 §4.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响 §4.3 酸碱溶液的H+浓度计算 §4.4 酸碱缓冲溶液 §4.5 酸碱指示剂 §4.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 §4.7 酸碱滴定法的应用 §4.1 酸碱平衡理论 一、 酸碱电离理论 1887年瑞典化学家阿仑尼乌斯 提出酸碱电离学说。酸碱电离学说的酸碱定义是 ：水溶液中能电离出 H+ 的物质是酸；能电离出OH-的物质是碱；酸碱反应生成盐和水。 酸碱电离理论有局限性，它只适用于水溶液，不适合于非水溶液， 也不能解释有的物质如 ，不含有 却具有碱性这个事实。 因此，1923年丹麦的布朗斯台德提出酸碱质子理论。 二、酸碱质子理论 1、酸碱定义 这个理论给酸碱下了新的定义。 酸：凡能给出质子的物质是酸。 碱：凡能接受质子的物质为碱。 酸碱反应的实质是质子之间的传递。 酸碱质子理论扩大了酸碱的范围，把水溶液和非水溶液中的酸碱反应统一了起来。 分析化学中采用的是酸碱质子理论。 看下面的酸碱平衡： 实质上 在水溶液中不能单独存在。应写成： 根据质子理论酸碱的定义可知， 和 是酸，它们给出质子后，生成的相应物质 和 是碱。 和 、 和 组成共轭酸碱对。 有些物质，如 呈现两性。既可以给出质子，又可以接受质子。 3、酸碱强度 酸碱强度不仅和酸碱自身性质有关，而且与溶剂性质有关。酸碱强度可以用离解平衡常数Ka、Kb来衡量。酸的离解平衡常数Ka越大，酸性越强；碱的离解平衡常数越大，碱性越强。 共轭酸碱的Ka和Kb之间存在下面的关系：Ka.Kb=Kw 即pKa+pKb=14 pKw，as a function of temperature. HA + H2O A- + H3O+ A + H2O HA + OH- 对于二元弱酸 ，存在二级离解平衡，有两个共轭酸碱对，Ka1.Kb2=Ka2.Kb1=Kw 对于三元弱酸 ，有Ka1.Kb3=Ka2.Kb2=Ka3.Kb1=Kw 根据上面公式，可用Ka求Kb，或由kb求Ka。 酸越强，它的共轭碱的碱性越弱；酸越弱，它的共轭碱的碱性越强。 例 计算pH4.00和8.00时的δ (HAc)、δ (Ac-) 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 HAc的δ -pH图（p49） HF的δ -pH图 HCN的δ -pH图 二、 二元弱酸H2A的分布系数（p50） H2CO3的δ -pH图 酒石酸(H2A)的δ -pH图 三、三元酸H3A的分布系数（p51） 分母由4项组成: M = [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 δ 3 = [H3A]/c= [H+]3/M δ 2 = [H2A-]/c= [H+]2Ka1/M δ 1 = [HA2-]/c= [H+]Ka1Ka2/M δ 0 = [A3-]/c=Ka1Ka2Ka3/M 磷酸(H3A)的分布曲线 (p51) §4.3 酸碱溶液pH的计算 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 物料平衡 电荷平衡 *质子条件 化学平衡关系 [H+]的精确表达式 近似处理 近似式 进一步近似处理 最简式 质子条件式的写法 (p52 – 54) (1)写出体系中所有的酸碱平衡式 (2) 找出参考水准(大量存在,参与质子转移的起始物质) (3) 写出得失质子数和得失质子产物 (4) 有关浓度项前乘上得失质子数，就得到质子条件 例:一元弱酸(HA)的质子条件式： HA与H2O间质子转移: HA+H2O H3O+ + A- H2O与H2O间质子转移:H2O+H2O H3O++ O