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松香改性表面活性剂的研究进展居 明 李晓宣(南京理工大学化工学院 , 南京 , 21009 松香改性表面活性剂的研究进展 居 明 李晓宣 (南京理工大学化工学院 , 南京 , 210094) 摘 要 探讨了近年来以松香及其衍生物为原料合成各类表面活性剂的研究 , 并介绍了松香类表面活性剂的特 点及其发展趋势 。 关键词 松香 , 表面活性剂 , 松香衍生物 1000 - 6613 (2002) 04 - 0247 - 03 中图分类号 TQ 423 文献标识码 A 文章编号 松香是一种丰富 、廉价的可再生林产资源 。中 国的松香产量居世界首位 , 其产量约为 50 万 t / a , 占世界产量的 1/ 3 以上1 , 其中 60 %都作为原料 出口 , 深加工量较少 。而目前表面活性剂行业正朝 着寻求天然化学品原料和价格低廉的新型原料这两 个方向发展 , 这就给以松香为原料的改性表面活性 剂的研究及其深加工提供了一个发展的契机 。 目前表面活性剂主要分为 4 类 : 阴离子 、阳离 子 、两性离子和非离子型表面活性剂 。其应用也较 为广泛 , 可 用 作 乳 化 剂 、润 湿 剂 、分 散 剂 、杀 菌 剂 、抗静电剂 、增溶剂 、洗涤剂 、助染剂 、防腐剂 和防霉剂等 。 松香是一种主要含有烷基氢化菲结构的树脂 酸 , 其分子结构中庞大的 、非极性三环结构具有良 好的疏水性 , 而极性的羧基部分又具有亲水性 , 因 此松香属于典型的两亲分子 , 经不同的试剂改性后 可以得到阴离子型 、阳离子型和非离子型表面活 性剂 。 SO2Cl ,苯 RCOO H RCOCl RCOCl + HOCH ( R′) CH2 SO3 Na RCOCH ( R′) CH2 SO3 Na 式中 R′为 H 或烷基 。 经过改性的这种松香表面活性剂具有良好的分 散能力和乳化能力 , 以它作为洗涤剂 , 与其他表面 活性剂复配可得到较为理想的去油脂能力 。更重要 的是它的应用环境较为广泛 , 溶液的 p H 值对其性 能影响较小 。这种表面活性剂也可用作脱墨剂的主 要成分 。目前也有一些专利报道了松香与多元醇 (如乙二醇 、聚乙烯醇 、季戊四醇等) 脂化 , 再与 Cl SO3 H 反应 , 得到的产物经碱中和形成松香的磺 酸盐表面活性剂3 , 为 RCOO ( CH2 CH2 O) n - 1 CH2 CH2 O SO3 Na 其中 n = 4～7 。这种表面活性剂具有较好的乳化性 能和表面活性 。 由于阴离子表面活性剂种类众多 , 目前以松香 为原料的改性阴离子表面活性剂相对来说缺乏明显 的优势 , 所以其研究也相对较少 。开发有特殊功用 的松香改性阴离子表面活性剂将会成为今后研究的 方向 。 1 松香改性制备阴离子表面活性剂 松香酸钠作为一种阴离子表面活性剂是最早的 一种松香改性物 , 它由松香和氢氧化钠反应生成 。 这种松香改性物水溶性好 , 有良好的起泡效果和乳 化能力 。主要用于肥皂增泡剂 、润湿剂 、防腐剂 、 合成橡胶的乳化剂和一些物质的浮选剂 。 2 松香改性阳离子表面活性剂 以松香改性的阳离子表面活性剂一直是国内外 研究的热点 。从 1944 年瑞士科研人员 aBale 合成 的 RCOOCH2 N ( CH3 ) 3 Cl - 开 始 , 人 们 已 摸 索 了 数 十种不同类型的松香改性阳离子表面活性剂的合成 工艺路线 , 主要集中在松香改性的阳离子表面活性 剂季铵盐领域的研究 。近年来 , 研究的工艺路线主 要包括以下几个方面 。 RCOO H (松香酸) + NaO H RCOONa + H2 O 然而 , 这种表面活性剂形成溶液后 , 其碱性较 强 。若作为洗涤剂使用时 , 对织物纤维和人的皮肤 会产生较大的影响 。它和其他表面活性剂的复配性 能也相对较差 , 而且在酸性溶液中将失去作用 。 针对 松 香 酸 钠 存 在 的 一 些 缺 点 , 美 国 的 Her man发明了一种先以松香酰氯化 , 再和有机磺 酸盐脂化得到松香磺酸盐类表面活性剂2 : 收稿日期 2001 - 11 - 14 ; 修改稿日期 2002 - 01 - 30 。 第一作者简介 居明 ( 1968 —) , 男 , 硕士 , 讲师 , 主要从事有机合 成及环境工程研究 。电话 025 - 4315021 。 化工进展2002 年第 21 卷·248 ·曹左英在 1999 年的文章中报道了通过氢化松香缩水甘油酯的合成 ,