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羧酸和取代羧酸第十一章 羧酸与取代羧酸 作者 : 李柱来单位 : 福建医科大学第一节 羧酸第二节 取代羧酸重点难点掌握羧酸的结构和理化性质、取代羧酸的化学性质熟悉羧酸的命名、取代羧酸的结构 了解酮体的组成及功能第一节羧 酸有机化学（第9版）一、结构、分类和命名（一）结构p-π共轭导致游离羧酸中C=O与C?O键的键长趋向平均化。143pm120pm123pm132pm有机化学（第9版）一、结构、分类和命名（二）分类脂肪酸二元酸不饱和脂肪酸二元酸脂肪酸一元酸芳香酸一元酸有机化学（第9版）一、结构、分类和命名（三）命名俗名醋酸acetic acid草酸oxalic acid马来酸maleic acid安息香酸benzoic acid有机化学（第9版）一、结构、分类和命名（三）命名系统命名 (IUPAC名)乙酸acetic acid乙二酸ethanedioic acid(S)-2-甲基丁酸(S)-2-methylbutanoic acid苯(基)甲酸benzoic acid有机化学（第9版）二、物理性质 常温下，含1~9个碳原子的直链饱和一元羧酸为液体，高级饱和脂肪酸为蜡状固体，脂肪族二元酸和芳香酸均为结晶固体。 含1~4个碳原子的低级羧酸易溶于水。 羧酸的沸点较分子质量相近的醇高。分子间氢键甲酸～己酸的沸点有机化学（第9版）二、物理性质1HNMR谱IR谱有机化学（第9版）三、化学性质（一）酸性与成盐反应?pKa: 3~5 强于HCO3 (pKa=6.5)?羧酸根负离子中两根C?O键等长，p-π共轭效应使其稳定性增加。有机化学（第9版）三、化学性质（一）酸性与成盐反应1. 脂肪酸：吸电子诱导效应使酸性增强。pKa2.672.872.903.16pKa2.864.064.52有机化学（第9版）三、化学性质（一）酸性与成盐反应2. 芳香酸：羧基对位具有钝化作用的基团使取代苯甲酸酸性增强。YpKaYpKa?NO23.41?CH34.34?CN3.55?OCH34.46?CHO3.75?OH4.48?Cl4.0?H4.19活化基团钝化基团有机化学（第9版）三、化学性质（一）酸性与成盐反应3. 二元酸：其酸性与两个羧基的相对距离和空间位置有关，低级二元酸的pKa2 ＞pKa1。二元酸pKa1HOOCCOOH1.46HOOCCH2COOH2.80HOOCCH2CH2COOH4.17HOOC(CH2)3COOH4.33HOOC(CH2)4COOH4.4有机化学（第9版）三、化学性质（一）酸性与成盐反应4. 成盐：羧酸可与NaOH、NaHCO3、Na2CO3等碱反应成盐。有机化学（第9版）三、化学性质（二）羧酸衍生物的生成羧酸生成羧酸衍生物的反应是亲核加成-消除反应Base-catalyzed addition–elimination:Acid-catalyzed addition–elimination有机化学（第9版）三、化学性质（二）羧酸衍生物的生成1. 酰卤的生成bp. 79?C有机化学（第9版）三、化学性质（二）羧酸衍生物的生成2. 酸酐的生成（甲酸除外）有机化学（第9版）三、化学性质（二）羧酸衍生物的生成3. 酯的生成：酯化反应（esterification）酯化反应是可逆反应，需要强酸（如浓硫酸）催化、加热（脱水）进行。酯键ester bond有机化学（第9版）三、化学性质（二）羧酸衍生物的生成4. 酰胺的生成有机化学（第9版）三、化学性质（三）二元羧酸的热解反应1. 脱羧反应：乙二酸、丙二酸受热，发生脱羧反应，生成少一个碳原子的一元羧酸。有机化学（第9版）三、化学性质（三）二元羧酸的热解反应2. 脱水反应：丁二酸、戊二酸受热发生脱水反应，生成环状酸酐。有机化学（第9版）三、化学性质（三）二元羧酸的热解反应3. 脱羧脱水反应：己二酸、庚二酸加热后发生分子内脱水和脱羧反应，生成少一个碳原子的环酮。第二节取代羧酸有机化学（第9版）一、羟基酸（一）命名2-羟基丙酸 (乳酸)2-hydroxypropanoic acid (latic acid)羟基丁二酸 (苹果酸)2-hydroxysuccinic acid (malic acid)3-羧基-3-羟基戊二酸 (柠檬酸)2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid (citric acid)有机化学（第9版）一、羟基酸（二）物理性质 醇酸比相应的羧酸或醇更易溶于水，酚酸为晶体，多以盐、酯等形式存在于植物中，大多微溶于水。羟基酸的熔点比相同碳原子数的羧酸高。有机化学（第9版）一、羟基酸（三）化学性质1. 羟基酸的酸性pKa4.883.874.512.96有机化学（第9版）一、羟基酸（三）化学性质1. 羟基酸的酸性酚酸的酸性与电子效应、邻位效应等相关，