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基础化学Fundamental Chemistry;;; 把化合物中成键的电子对指定给电负性较大的原子,从而求得原子所带的电荷数(形式电荷数)。 ;④ 氢在化合物中的氧化值通常为+1,但在金属氢化物中为-1。 (CaH2 等)。 ;[例7-1]:试计算Cr2O72-中Cr的氧化值和Fe3O4中Fe的氧化值;(一)氧化还原反应:元素的氧化值发生了变化的化学反应。如:;氧的氧化值:0 —— -2;氧化值降低,发生了还原反应。
碳的氧化值:0 —— +4;氧化值升高,发生了氧化反应。;(二) 氧化还原电对;氧化态为 MnO4- 和 H+,还原态为Mn2+
(H2O是溶剂,不包括在内)。;§7.2 原电池 primary cell; 一、原电池与电极;Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu ;二、电池的书写方式 (电池符号);;例题:将下列氧化还原反应设计成原电池,写出电极反应及电池符号。;金属―金属离子电极
气体―离子电极
离子氧化还原电极
金属―金属难溶物―阴离子电极;HW Nernst双电层理论:;;IUPAC规定:以标准氢电极作为比较的标准,并人为规定其绝对电极电势为零。 ; (二) 标准电极电势;;(1)标准电极电势均在水溶液中测定,对于非水溶液、高温下的固相反应并不适用。; F =96485C/mol, 为法拉第常数(Faraday constant),
n为电池反应中电子转移数.; 标准电极电势只能在标准态下应用。那么,
1. 非标准态的电极电势如何计算呢?
2. 电极电势受哪些因素影响呢? ;1.电池电动势的Nernst方程式 ;;aOx1+bRed2 dRed1+eOx2 ;可得:;对于任一半反应: pOx + ne- qRed;;例1、;在pH=5的溶液中的电极电势(其它条件均为标准状态?θMnO4-/Mn2+= 1.491V )。 ;1、判断氧化剂、还原剂的相对强弱 ;例3:;2、 氧化还原反应方向的判断;例4; 指出298K时下列反应的方向,写出电池组成式,并计算电池电动势。
Hg2+(1.0×10-3mol·L-1) + 2Ag(s) Hg(l) + 2Ag+(1.0mol·L-1);电池组成式:
(–) Pt | Hg(l) | Hg2+(1.0×10-3mol·L-1)
||Ag+ (1.0mol·L-1) | Ag(s)(+) ;3、判断氧化还原反应进行的程度;完全反应条件;例6:;反应完全;例7:; 在原电池中,电极电势较大的电极是原电池
的正极,电极电势较小的电极是原电池的负极。
原电池的电动势等于正极的电极电势减去负极的
电极电势。; 例8
25℃时,将铜片插入0.10 mol/L CuSO4溶液中,把银片插入0.01 mol/L AgNO3溶液中组成原电池。(1)计算原电池的电动势;(2) 写出电极反应式和电池总反应式;(3) 写出原电池的符号。
;解:;§7.4 电势法测定溶液的pH;电极电势随被测离子的浓度或活度而变化的电极。;参比电极(reference electrode);pH测定原理;玻璃电极使用注意事项:;§12.4 氧化还原滴定法oxidation-reduction titration;高锰酸钾法(potassium permanganate method)
重铬酸钾法(potassium dichromate method)
碘量法(iodimetry)
亚硝酸钠法(sodium nitrite method)
……;一、滴定原理;二、氧化还原滴定指示剂;(MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O, ? θ=1.491V)
;KMnO4标准溶液的配制与标定;5 C2O42-+2MnO4-+16H+ → 2Mn2++10CO2↑+8H2O;2MnO-4+5H2O2+6H+ → 2Mn2++5O2+8H2O;四、碘量法(iodimetry);碘量法注意事项;2、KI用量(理论量的2~3倍):
(1)保证被测物质反应完全;
(2)增大生成的I2的溶解度,降低I2的挥发;
(3)提高指示剂显色灵敏度。;Na2S2O3溶液的配制与标定;碘标准溶液的配制与标定;碘量法应用实例;(三)葡萄糖含量测定
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