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糖酐具有缩醛结构,相对比较稳定。α-糖苷和β-糖苷在水溶液中不能通过开链式相互转变(糖苷的生成尤如将关着的门上锁,再打开时需钥匙酸)。 糖苷具有一系列典型的缩醛性质:不易被氧化,不易被还原,不与苯肼作用(无羰基),不与Fehling or Tollen’s作用(无还原性),对碱稳定,但对稀酸不稳定。 糖苷在稀酸的作用下生成原来的糖和苷元(甲醇),在某些酶的作用下,糖苷也可发生水解反应。 (5) 脱氧糖 单糖分子中的羟基脱去氧原子后的多羟基醛或多羟基酮,称为脱氧糖。例如: (6) 氨基糖 糖分子中除苷羟基以外的羟基被氨基取代后的化合物,称为氨基糖。例如: 壳聚糖经化学改性后是重要的造纸助留助滤剂。 (三) 二糖 蔗糖 (甲) 蔗糖的结构 (乙) 蔗糖的性质 (2) 麦芽糖 (3) 纤维二糖 (三) 二糖 蔗糖 蔗糖即白糖。甘蔗中含蔗糖16~20%,甜菜中含蔗糖12~15%。蔗糖是无色结晶,m.p 180℃,易溶于水,比葡萄糖甜,但不如果糖甜。 世界上每年从甘蔗或甜菜中榨取五千万吨以上的蔗糖。蔗糖是工业生产数量最大的天然有机化合物。 (甲) 蔗糖的结构 蔗糖水解后得到一分子D-葡萄糖和一分子D-果糖,所以,它是由一分子葡萄糖和一分子果糖分子间失水而成的: 蔗糖分子中无游离的醛基、苷羟基,既是α-葡萄糖苷,又是β-果糖苷。 (乙) 蔗糖的性质 A.蔗糖是非还原糖 蔗糖分子中无游离醛基、羰基、苷羟基,没有变旋现象,因而不能与Fehling’s or Tollen’s反应,是非还原糖。 B.水解 蔗糖既能被麦芽糖酶水解,又能被转化糖酶水解。 麦芽糖酶——专门水解α-葡萄糖苷; 转化糖酶——专门水解β-果糖苷。 转化反应——蔗糖的水解反应。 转化糖——蔗糖水解生成的葡萄糖和果糖的混合物。 C.酯化 (2) 麦芽糖 麦芽糖是由淀粉在麦芽糖酶作用下部分水解而得到。麦芽糖也是白色晶体,m.p 160-165℃,有甜味,但不如葡萄糖甜。 麦芽糖分子式为C12H22O11,用无机酸或麦芽糖酶水解,只能得到葡萄糖,说明麦芽糖是由两分子葡萄糖失水而成: 4-O-(α-D-吡喃葡萄糖基)-β-D-吡喃葡萄糖苷 麦芽糖分子中有苷羟基,有开链式与氧环式间的相互转换。 所以麦芽糖是还原糖,能与Fehling’s or Tollen’s反应,能成脎,有变旋现象,并能使溴水褪色。 结论:麦芽糖是由两分子葡萄糖通过α-1,4-糖苷键相连而成。 (3) 纤维二糖 纤维二糖由纤维素(如棉花)部分水解得到,它是一种白色晶体,m.p 225℃,可溶于水,有旋光性。 像麦芽糖一样,纤维二糖完全水解后,只能得到两分子葡萄糖。但纤维二糖不能被麦芽糖酶水解,只能被无机酸或专门水解β-糖苷键的苦杏仁酶水解,所以纤维二糖是由β-1,4-糖苷键将两分子葡萄糖相连而成: 由于纤维二糖分子内有苷羟基,所以它是还原糖,与麦芽糖性质相似,具有一般单糖的的性质 (四) 多糖 淀粉 (甲) 直链淀粉 (乙) 支链淀粉 (丙) 淀粉的改性 (丁) 环糊精 纤维素 (甲) 纤维素的结构 (乙) 纤维素的性质及应用 (四) 多糖 多糖是存在于自然界中的高聚物,是由几百个~几千个单糖通过糖苷键相连而成的。最重要的多糖是淀粉和纤维素。 (1) 淀粉 淀粉存在于植物的根茎及种子中,大米中约含淀粉62~82%、小麦57~72%、土豆12 ~ 14%、玉米65~72%。 淀粉的水解过程可经过下列几步: 所以,淀粉可看作是葡萄糖的聚合物,亦可看作是麦芽糖的聚合物,其中的糖苷键为α-型。 淀粉分为直链淀粉(10 ~ 20)%和支链淀粉(80 ~ 90%)。 第十九章 碳水化合物 (一) 碳水化合物的分类 (二) 单糖 (三) 二糖 (四) 多糖 第十九章 碳水化合物 (一) 碳水化合物的分类 碳水化合物又称为糖类。如葡萄糖、果糖、蔗糖、淀粉、纤维素等。 碳水化合物在自然界中分布广泛,是重要的轻纺原料。 “碳水化合物”一词的由来——分子式符合Cx(H2O)y。 “碳水化合物”的含义——多羟基醛酮或能水解成多羟基醛酮的化合物。 碳水化合物可根据分子的大小分为三类: ①单糖:本身为多羟基醛酮,不能水解为更简单的糖。如葡萄糖、果糖等。 单糖一般是结晶固体,能溶于水,绝大多数单糖有甜味。 ②低聚糖:能水解为2-10个单糖的碳水化合物。如麦芽糖、蔗糖等都是二糖。
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