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纳米二氧化钛的研究现状
应101-4 : 张立群
学号: 201055501401
纳米二氧化钛的研究现状
摘要: 综述了纳米二氧化钛的特性。包括纳米级二氧化钛常见的三种结构,纳米二氧化钛的化学稳定性及热稳定性等方面性质。重点综述了纳米二氧化钛常见制备方法,包括气相法 液相法。并讨论了液相法和气相法合成纳米级二氧化钛粉体的优缺点。
关键词: 纳米二氧化钛 液相法 气相法
前言:二氧化钛,俗称钛白,具有无毒、最佳的不透明性、最佳百度和光亮度,被称为不签世界上最好的一种白色颜料。因其低熔点、强磁性以及紫外吸收和热导特性等特征而广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶以及化妆品等工业。
纳米二氧化钛的制备方法主要有气象法和液相法。这两种方法各有优缺点。气相法制备的二氧化钛纳米粒径小,单分散性好但耗能大,成本高。液相法制备二氧化钛相对简单、易操作、成本低,但制备的二氧化钛纳米形貌不易控制。
纳米二氧化钛分为锐钛型、板钛矿和金红石型3种晶型。其中锐钛型主要用做光催化剂。金红石型二氧化钛具有独特的颗粒形状,良好的分散性以及对紫外线较好的屏蔽作用,可广泛用于化装品防护漆等,可提高涂料膜的抗老化性!耐冲刷性和自洁功能。纳米二氧化钛具有稳定的化学性能和热稳定性,常温下几乎不如其他化合物反应不溶于碱和热硝酸。此外,二氧化钛还具有良好的半导体性质。
纳米二氧化钛的制备方法:
一般认为,锐钛型二氧化钛纳米晶容易制备,金红石型纳米晶难以制备。锐钛型二氧化钛经高温煅烧后变为金红石相。影响锐钛型二氧化钛向金红石型转变的因素很多。 纳米二氧化钛粉末的制备通常采用物理法和化学法。物理法包括气相冷凝法和粉碎法(球磨法) 。气相冷凝是通过多种办法使物质蒸发或挥发成气相,并经特殊工艺冷凝成核得到纳米粉体,一般通过控制蒸发和冷凝的工艺条件来控制粉体的粒径。低压气体蒸发法、溅射法、 等离子法都是气相冷凝制备纳米粉体的常用方法。化学法是制备纳米粉体的重要方法。制备过程伴随着化学反应。一般可根据反应物系的形态分为固相法、气相法和液相法。气相法反应速度快,能实现连续化生产,产品纯度高,分散性好团聚少,表面活性大;但反应在高温下瞬间完成,要求反应物在极短时间内达到微观上均匀混合,对设备要求高。液相法优点是原料来源广泛,成本较低,设备简单,便于大规模生产,但产品粒子均匀性差,特别是在干燥和煅烧过程中易团聚。常用的化学方法有:沉淀法、水解法(醇盐水解和无机盐水解)、喷雾法、氧化-还原法、激光合成法、光热法、溶胶-凝胶法、沉淀解胶法及火花放电法,其中沉淀法占有主要地位。沉淀法采用钛醇盐或四氯化钛、硫酸钛以及其它含钛无机物,通过严格控制工艺参数和制备条件,就可以制得性能良好的氧化钛粉体。
2.1 液相水解法
(1)TiCl4碱中和水解法 以TiCl4为原料,将其稀释到一定浓度后,加入碱性溶液进行中和水解,得到的二氧化钛水合物经洗涤、干燥和煅烧处理后即得到纳米二氧化钛产品。美国的二氧化钛公司和日本石原产业公司采用这种方法生产二氧化钛 产品。该方法工艺技术的关键是如何控制水解条件,研究反应机理控制反应流程,分析粉体的特性。
(2)TiOSO4水解法 以TiOSO4为原料,将其稀释成一定浓度的溶液后,进行碱中和水解,或加热水解,形成的二氧化钛水合物经解聚、洗涤、干燥处理后,根据不同的煅烧温度得到不同晶型的纳米二氧化钛产品。该法也称为挪威法。
2.2 溶胶-凝胶法 溶胶-凝胶法是先将醇盐溶解于有机溶剂中,加入蒸馏水,使醇盐水解形成溶胶,溶胶凝化处理后得到凝胶,再干燥和煅烧,适当控制溶液的pH值、浓度、反应温度和时间,可获得纳米二氧化钛粉体。
2.3 水热合成法 水热合成法是制备二氧化钛纳米晶的重要方法。该方法是在内衬耐腐蚀材料的密闭高压釜中,以水为溶剂,加入纳米二氧化钛的前驱体,充填度为60%—80%在温度高于100℃
2.4 气相法 超细粉体的气相合成法有物理气相沉积(PVD)和化学气相沉积法(CVD)。化学气相沉积法利用气体原料,在气相中通过化学反应形成构成物质的基本粒子,再经过形核和生长2个阶段得到纳米材料。通过选择适当的浓度、流速、温度和组成配比等工艺条件,控制粉体的组成、形貌尺寸、晶相等。按加热方式的不同,CVD法又可分为电弧加热合成法、激光诱导气相沉积法、等离子气相合成法等。 从原理上说,气相法是利用金属钛或钛的醇盐或无机盐在较高的温度下水解或氧化得到二氧化钛。气相法由于反应温度高,形核过程快,粉体结晶度高,反应的产物无需经过反复洗涤来提高产品的纯度,是一种快速制备二氧化钛粉体的方法。
2.5 微乳液法 将氨水和TiCl4 或TiOCl2 的溶液分别配置成2种微乳,利用这2
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