钛系聚酯催化剂研究技术进展.pdf

第28卷第6期 合成纤维工业 V01．28No．6 1111生!!旦 蔓坚!盟垒!!盟!丝兰!!璺!!里垦曼!盟旦墅!!垦! 旦!!：；塑i 钛系聚酯催化剂研究技术进展 任丽萍1’2周文乐1谢在库1 (1．中国石化上海石油化工研究院上海201208；2．复旦大学化学系上海200433) 摘要：对比分析了锑、锗、钛系聚酯催化剂；详细介绍了钛系聚酯催化剂的不同研究方向、技术进展以及 应用情况。指出钛系聚酯催化剂的研究包括钛化合物的稳定化、钛酸酯或氯化钛的水解或共水解以及钛化 合物的负载化3个方面，钛系催化剂稳定性及合成的聚酯色相明显提高。高效环保的钛系催化剂取代传统 锑系催化剂将是聚酯工业发展的必然结果。 关键词：聚酯钛锑催化剂进展 中图分类号：TQ323．4文献识别码：A 文章编号：1001．0041(2005)06一0048．04 聚酯生产中催化剂至关重要，催化剂的研究 归纳为钛化合物的稳定化、钛酸酯或氯化钛的水 一直是聚酯行业的重要课题，国外学者对聚酯生 解或共水解以及钛化合物的负载化，结果表明，这 产催化剂及其催化机理曾进行了广泛而深入的研 些钛系聚酯催化剂的稳定性明显提高，合成的聚 究，发现对缩聚反应有催化作用的化合物种类繁 酯色相也得到了改善。 多，几乎涉及了除卤族元素和惰性元素之外的所 有主副族元素的化合物¨J。但是目前工业生产 1钛化合物的稳定化 应用和研究较多的聚酯催化剂主要是锑、锗、钛3 关于钛化合物的稳定化方面研究较多，一般 个系列的化合物，锑系催化剂活性适中，价格低 是加入磷化合物作为稳定剂，使制备的钛系催化 廉，因而在聚酯工业中得到了普遍的使用；锗系催 化剂具有良好的稳定性，在反应过程中引发的副 钛为中心原子、磷化合物为配体组成的化合物作 反应较少，所制的聚酯色相好，但是资源少，价格 为催化剂，在硅酸酯(或锆酸酯)的乙二醇溶液中 昂贵；钛系催化剂具有高活性，但制得的聚酯存在 加入有机磷酸(硅酸酯等有助于有机磷酸在乙二 稳定性差和制品泛黄、浑浊的问题，因而一直没有 醇中的溶解)后，再向其中加入钛酸四异丙酯。 得到大规模使用。 钛酸四异丙酯和磷酸将发生反应，生成以钛为中 虽然锑系催化剂具有相对较好的综合性能， 心原子、磷化合物为配体组成的化合物作为聚酯 但锑化合物的毒性无论在催化剂的配置和处理、 催化剂，与sb：O，相比，催化剂的用量减少，所制 聚酯的加工和使用及废弃品的处理过程中都会对 得聚酯色相与采用Sb：0，时相当，采用该催化剂 环境造成不利的影响心J。世界各国的生产厂家 和研究人员都致力于开发不含锑的、环境友好的 道了钛酸四异丙酯和苯基磷酸在乙二醇中反应， 聚酯生产催化剂。钛系催化剂不含重金属，且在 之后再加入硅酸四乙酯继续反应，得到澄清的催 聚酯生产中表现出突出的活性，引起了各国研究 化剂溶液。该专利报道单纯的钛酸四异丙酯制得 者的广泛关注。传统的钛系聚酯催化剂一般为钛 的聚酯比锑系聚酯差，引入硅酸四乙酯可以改善 酸酯类化合物∞一J，尽管催化活性较高，但是由于 色相的L值，但对色相6值的改善效果小。如果 钛酸酯易水解形成Ti0：，而且钛酸酯在催化反应 在催化剂中同时加入硅酸四乙酯和苯基磷酸，则 的同时，也加速了各种副反应的进行，导致聚酯发 聚酯的色相￡和6值都得到明显提高，在一定范 黄且热稳定性降低。早期的研究采用在聚合体系 围内，Si／Ti越高，色相越好；而Si／P等于或大于1 中加入钴盐或颜料来改善聚酯的色相，加入磷化