丁二烯及其自聚物的危险性与风险防控.docxVIP

事故分析与预防丁二烯及其自聚物的危险性与风险防控刘彬( 中国石油天然气股份有限公司吉林石化公司研究院，吉林 吉林132021)摘 要: 事故分析与预防 丁二烯及其自聚物的危险性与风险防控 刘 彬 ( 中国石油天然气股份有限公司吉林石化公司研究院，吉林 吉林 132021) 摘 要: 简要介绍丁二烯的物化性质，系统总结丁二烯及其自聚物可能产生的各种危险 性，简要分析丁二烯自聚物的产生条件，列举丁二烯造成危害的典型案例，并详细总结了丁 二烯自聚物危险性的防范措施。 关键词: 丁二烯 自聚物 危险性 防控措施 丁二烯在生产、储存、运输和使用过程中存 在着易燃、易爆、易自聚，且自聚物易爆炸、易 自燃、易胀裂阀门及管道等各种危险性，极易引 发着火、爆炸等各种 恶 性 事 故［1 ～ 3］，对 人 的 生 命 和财产安全产生很大威胁。因此，丁二烯及其自 聚物的危险性越来越受到人们的关注和重视，熟 知丁二烯的危险性及其自聚物的产生原因并采取 行之有效的防范措施，对人类的健康和安全来说 无疑是十分有益的。 系统总结丁二烯及其自聚物可能产生的各种 危险特性，简 要 分析丁二烯自聚物的产生条件， 并详细总结丁二烯自聚物的风险防范措施，以期 为丁二烯的生产和储运提供有益的借鉴，最大限 度地减少和避免因丁二烯的各种危险性而产生的 安全事故。 火则会引着回 燃 ( 燃 烧 热 2 541. 0 kJ / mol) ，若 遇 高热，可能发生聚合反应，出现大量放热 现 象， 引起容器破裂和爆炸事故。 2. 2 易自聚而生成多种危险自聚物 丁二烯在生产、储存、运输和使用过程中 极 易产生自聚而引发安全事故。这是由它的化学性 质所决定的。它不仅能在液相中聚合，形成二聚 物、橡胶 状 自 聚 物、过氧化物和过氧化自 聚 物， 而且在氧气存在下能在气相中聚合，生成危险极 大的端基聚合物( 端聚物) 。 易使人中毒 丁二烯虽属低毒类化合物，但它仍可引起急 性中毒，也会对人的身体健康产生慢性影响。 急 性 中 毒: 轻 者 有 头 痛、 头 晕、 恶 心、 咽 痛、耳鸣、全身乏力、嗜睡等症状，重者出现 酒 醉状态、呼吸困难、脉 速 等，后转入意识丧失和 2. 3 1 丁二烯的物化性质 ［5］ 抽搐，脱离接触后可迅速恢复 。 丁二烯是具有共轭双键的二烯烃，相对密度 0. 621 1( 在 20 ℃ 下的液体) ，沸点 － 4. 41 ℃ ，是 一种极易液化的无色气体，可与空气形成爆炸性 混合 气 体， 其 爆 炸 极 限 为 2. 16% ～ 11. 47% ( 体 积) ［4］。丁 二 烯 易 聚 合，也 容 易 发 生 自 聚， 有 氧 存在下更易自聚。 慢性影响: 长期接触一定浓度的丁二烯可出 现头痛、头晕、全身乏力、失眠、多 梦、记 忆 力 减退、恶心、心悸等症 状，偶见皮炎和多发性神 ［5］ 经炎 。 2 丁二烯自身的危险性 收稿日期: 2011 － 04 － 20。 2. 1 易燃、易爆 丁二烯与空气混合能形成爆炸性混合物，遇 明火、高热能引起燃烧爆炸。因 其 蒸 气 比 空 气 重，故能在较低处扩散到相当远的地方，若遇明 作者 简 介: 刘 彬，男，1988 年吉化职工大学化学工 程专业大专毕业，长期从事化工安全环 保 管 理 工 作， 已发表论文 5 篇，中国石油吉林石化公司研究院安全 副总监，工程师。 2011 年第 27 卷第 4 期★ 刘 彬 . 丁二烯及其自聚物的危险性与风险防控 ★21根本方法。氧 2011 年第 27 卷第 4 期 ★ 刘 彬 . 丁二烯及其自聚物的危险性与风险防控 ★ 21 根本方法。 氧含量、温度是丁二烯聚合物形成 的 重 要 条 易使人冻伤 丁二烯沸点 － 4. 41 ℃ ，极易气化，因气化时 吸热，故可 在 皮 肤直接接触时引起灼伤或冻伤， 在处理泄漏的阀门和管线时很容易发生。 2. 4 ［7］ 件。有关研究表明 ，丁二烯自聚速度与温度成指 数关系，特别是在温度 27. 6 ℃ 时出现拐点，丁二 烯自聚将随温度升高而高速增长。因此，丁二烯的 储运温度一定要低于 30 ℃ 。丁二烯储存压力越高 越易自聚，一般应控制储存压力在 0. 2 ～ 0. 3 MPa。 3 丁二烯自聚物的危险性 丁二烯是具有共轭双键的二烯烃，它的化学性 质活泼，在丁二烯生产、储存、运输过程中易产生 各种聚合物，主要有丁二烯二聚物、橡胶 状 聚 合 物、丁二烯过氧化自聚物、丁二烯端基聚合物［6］。 5 丁二烯造成危害的典型案例 1986 年 4 月 24 日，某 化工厂丁二烯成品罐 的液位变 送器保护阀因丁 二烯端聚物胀破阀体， 大量丁二烯喷出并迅速扩散蔓延。 19