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催化精馏法合成乙二醇乙醚工艺的改进研究李军崔凤霞魏秀萍曾广俊张立 催化精馏法合成乙二醇乙醚工艺的改进研究 李军 崔凤霞 魏秀萍 曾广俊 张立群 (天津石油化工公司研究院, 300271) 摘要: 对已开发的催化精馏法合成乙二醇乙醚的工艺进行了调整, 改进了催化精馏塔的结构, 取消了精馏段; 并以新型改性沸石分子筛为催化剂, 进行了由环氧乙烷和乙醇用催化精馏法合成乙二醇乙醚的实验室研究, 考察了不同工艺条件对反应的影响。反应温度为 78 ℃, 环氧乙烷进料空速为 0. 4～ 0. 8 h - 1 , 乙醇与环氧乙烷 进料摩尔比为 (1. 5～ 2. 0) ∶1, 塔顶回流量与环氧乙烷进料的体积比为 6∶1 时, 环氧乙烷接近完全转化, 单醚 的选择性和收率达 85% 以上, 与固定床及釜式反应相比, 单醚的选择性和收率分别提高 18%～ 20% 。 关键词: 乙二醇乙醚 催化精馏 合成 沸石分子筛 催化剂 乙二醇乙醚由于同时具有亲水性和亲油性, 既可溶解亲水性化合物, 又可溶解憎水性化合物, 应用非常广泛, 是非常重要的精细化工原料和产 品。 催化精馏技术是 20 世纪 80 年代发展起来的 一种新工艺过程, 它集化学反应和产物分离于一 体, 具有反应转化率高、选择性好、能耗低、反应温 度易控制、过程简单稳定、投资省等许多优点, 目 前已被广泛用于醚化、酯化、水合、烷基化、加氢氧 化、异构化等许多过程1 ～ 4 。 20 世纪 90 年代初期天津石油化工公司研究 所与南开大学、天津大学合作开发了催化精馏合 成二元醇醚工艺, 完成了小试和中试研究, 并取得 了较好的结果, 但也存在一些问题, 主要是催化剂 的活化温度高, 活性的稳定性不够理想, 塔结构不 合理造成系统操作不易稳定。针对上述情况, 作者 研制了一种低温活性高、稳定性好的新型沸石分 子筛催化剂, 并对反应塔的结构进行了调整。本文 报道了采用新型沸石分子筛催化剂和改进了催化 精 馏塔的结构后由环氧乙烷 (EO ) 和乙醇用催化 精馏法合成乙二醇乙醚的实验研究结果。 1 实 验 1. 1 原料与试剂 无水乙醇, 分析纯, 天津市天新精细化工开发 中心; EO , 工业品, 天津联化公司; 新型沸石分子 筛催化剂, 自制。 1. 2 装置与流程 催化精馏实验装置流程简图见图 1。 图 1 催化精馏小试装置流程图 1—乙醇储罐; 2—N 2 钢瓶; 3—EO 储罐; 4—微量计量泵; 5—EO 汽化罐; 6—乙醇预热罐; 7—塔釜; 8—提馏段; 9—反应段; 10—回流冷凝器; 11—皂泡流量计; 12—差压计; 13—产物冷却器; 14—产品储罐 塔的主体为 38 mm ×3 mm 的不锈钢管, 反 应 段 高 0. 8 m , 提 馏 段 高 0. 5 m , 催 化 剂 为 2 mm × ( 2～ 3) mm 圆柱状颗粒, 以特定的 装 填方式装入反应段, 装填量为 50 g , 提馏段采用 3 mm 的不锈钢 Η环填料, 塔釜采用电加热。 实验流程为: 低沸点物料 EO 在 N 2 压力下从 储罐 3 经计量泵 4 进入汽化罐 5 汽化后从催化精 馏塔反应段 9 底部进入塔内, 乙醇从储罐 1 经计 量 泵 4 计 量 , 再 由 预 热 器 6 预 热 后 从 反 应 段 9 上 收稿日期: 2000 12 11; 修改稿收到日期: 2001 04 12。 作者简介: 李 军 ( 1968 ) , 工程师, 主要从事催化剂和精细石 油化工方面的研究。 ? ? ? 第 3 期李 军等. 催化精馏法合成乙二醇乙醚工艺的改进研究55度较高, 反应需要在较高的温度 (110～ 130 ℃) 和压力 (0. 2～ 0. 4 M P a) 下进行。温度升高虽有利于 加快反应速率, 但也会引起副反应的发生而降低选择性, 且使催化剂的结焦失活加剧。对催化剂进 行 第 3 期 李 军等. 催化精馏法合成乙二醇乙醚工艺的改进研究 55 度较高, 反应需要在较高的温度 (110～ 130 ℃) 和 压力 (0. 2～ 0. 4 M P a) 下进行。温度升高虽有利于 加快反应速率, 但也会引起副反应的发生而降低 选择性, 且使催化剂的结焦失活加剧。对催化剂进 行改进之后, 催化剂的活性大大增加, 在低温 ( 乙 醇沸点 78 ℃) 下就表现出很高的活性和稳定性, 因此采用改进的催化剂, 可在常压和低温 ( 78 ℃) 下操作反应塔。 在低温低压下反应有利于选择性 的提高和精馏塔操作的稳定; 另外, 可降低装置的 能耗和动力消耗, 从而有利于节能。 2. 2. 2 空 速 所谓空速就是每小时通过单