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实验十二 粘土结构与性能 一、实验目的及要求： 巩固层状硅酸盐矿物的晶体结构知识；观察并熟悉粘土胶粒的电泳现象，即用宏观电泳 仪测定粘土胶体的电泳速度并计算其Zeta 电位；进行电解质对Zeta 电位影响的实验；掌握 测定粘土阳离子交换容量的方法。通过实验增强材料结构与性能之间关系的理解。 二、实验原理 一般将高岭石、蒙脱石、伊利石、蛭石等归结为粘土类矿物，为层状结构的硅酸盐矿物。 2 其矿物粒度极细，一般在0.1～10μm范围内，具有较高的比表面积，如高岭石约为20m /g ， 2/g ，因而表现出一系列的表面化学性质，如荷电性、离子的吸附与交换、 蒙脱石约为10020m 电动电位以及诸如流变、触变、可塑等粘土－水系统的胶体性质。 1. 粘土的结构 粘土为典型的层状结构，它是硅氧四面体在二维平面内通过三个共用氧连接而延伸成一 个硅氧四面体层，硅氧层中( 图 1)，处于同一平面的三个氧离子都被硅离子共用而形成一个 无限延伸的六节环层，这三个氧为桥氧。另一个顶角向上的氧( 自由氧) ，与硅氧层以外的阳 离子如Al3+ 、Mg2+ 、Fe2+ 、Fe3+等相连，形成Al-O 、Mg-O等八面体。自由氧在空间排列形成 六边形网络，因此Al-O 、Mg-O八面体也连成六边形网络。八面体之间以共棱方式相连，当 八面体中的O2-只被两个阳离子共用时，形成二八面体，当八面体中的O2-被三个阳离子共用 时，则形成三八面体。但不论是二八面体还是三八面体，在形成六边形网络时总有一些O2-离 4+ 2- + 子不能被Si 离子所共用，O 离子多余的一价由H 离子来平衡，这就是在层状硅酸盐晶体的 化学组成中为什么都有(OH)-离子存在的原因。由此可知，层状硅酸盐晶体结构中的基本单 元是硅氧四面体层和含有氢氧的铝氧和镁氧八面体层。 硅氧四面体层和铝氧或镁氧八面体层的连接方式有两种，一种是1:1 型层状结构，即由 一层四面体层和一层八面体层相连，另一种是2:1 型层状结构，即由两层四面体层夹一层八 面体层，( 图 2) 。层与层之间以微弱的分子键或OH-离子产生的氢键来联系，所以层之间可 以有水分子存在，某些阳离子也可以以水化阳离子的形式进入层间。 图3 和图4 中示出了高岭石和蒙脱石的晶体结构。高岭石(Al [Si O ](OH) ) 的晶体结构 4 4 10 8 属于三斜晶系C1 空间群，a =0.5139nm ，b =0.8932nm，c =0.7371nm，α=91°36’，β=104°48’ ， 0 0 0 γ=89°54’，Z=1 ，是1:1 型层状结构，层之间的联系主要是氢键，结构单位层间不易进入水 分子，可以交换的阳离子容量也小。 蒙脱石((M nH O)(Al Mg )[Si O ](OH) ) 的晶体结构属于单斜晶系C2/m 空间群， x 2 2-x x 4 10 2 a ≈0.523nm，b ≈0.906nm，c 值可变，当结构单位层之间无水时c ≈0.960nm，如果结构单位 0 0 0 0 层之间有水分子存在，则c0值将随水分子的多少以及层间可交换的阳离子不同而不同，Z=2 ， 为2:1 型层状结构。在铝氧八面体层中，大约有 1/3 的Al3+离子被Mg2+离子取代，为了平衡 多余的负电价，结构单位层之间有其它阳离子进入，如Na+ 、Ca2+等离子以水化阳离子的形 式进入结构，但水化阳离子和硅氧四面体中O2-离子的作用力较弱，在一定的条件下这些水 化阳离子容易被交换出来，因此，c轴可以膨胀以及阳离子交换容量大是蒙脱石的结构特征。 图 1 硅氧四面体层结构 图2 层状结构中硅氧四面体层和铝氧或镁氧八面体层