多相聚合物共混过程中的相结构研究及在线分析.docVIP

蔡志江　男,天津市人,1974年生。 1992年考入天津大学材料科学与工 程系高分子专业学习,1996年考入 天津大学材料学院就读研究生,主 要从事高聚物共混的相形态及改性 研究。已发表论文一篇。*通讯联系人。多相聚合物共混过程中的相结构研究及在线分析 蔡志江　盛京* (天津大学材料科学与工程学院,天津,300072 　　提要　叙述了多相聚合物共混过程中相结构的形成及变化机理,并综述了多相聚合物共混加 工在线分析的几种方法。介绍了天津大学自己研制的动态激光背散射在线分析系统。关键词　多相聚合物共混,在线分析 前言 半个世纪以来,高分子材料的应用已遍及国民经济各个部门。为了获得理想的综合性能,需要对高分子材料进行高性能化、高功能化及高附加值化的改性工作。将不同种类的聚合物采用物理或化学方法进行共混,以改进原聚合物的性能或形成崭新性能的聚合物共混物(Polym er Blends,已成为高分子科学中的一个新领域。 近年来,国内外聚合物共混改性研究的中心集中在共混体系的形态结构、相容性、相分离等问题上,因为高分子合金(Poly mer Alloy 的物理机械性能强烈依赖于这些因素。共混物的相结构分为不相容、部分相容和相容三大类。完全相容体系以单相存在,性能常为原始聚合物的几何平均,不能显示高分子合金的特点,完全不相容体系是相分离的,相间粘着力小,无法得到良好的力学性能;理想的体系应是组分间部分相容或是不相容,但界面应结合良好[1~4]。聚合物共混过程中相的形成及结构变化规律是近年来研究者所关心的另一个重要问题,因为这一动态过程的变化规律将决定静态材料的结构与性能。 1　多相聚合物共混相结构形成过程的研究及在线分析 1.1　多相聚合物共混相结构形成过程的研究 高分子共混物的成型,是从最初的宏观形状混合到最终的微观结构的变化过程。通过改变混炼设备结构、混炼控制条件就能有效地控制共混物结构,从而影响材料的力学性能。这一工作早在共混加工这一高分子改性方式产生不久就已开展,到目前为止有关初期结构发展的机理已有一个初步的认识[5~12]。 Plo chccki 等人[5]利用一种工业混炼机混炼 聚苯乙烯(po lysty rene /线性低密度聚乙烯(linear low -density polyethlene试探性提出早期分散可能是宏观颗粒以固体形式或软化时,在与加工设备内壁接触并磨擦时产生的。从而提出了“磨擦”机理。认为最初的熔融或软化发生在粒子表面,此时的温度较低,表现出更多的弹性而不是粘性,这时两相可以相互分散,而后经过聚结形成 连续相。 Favis [6]对聚丙烯(polypropylene/聚碳酸酯(polycarbonate共混时间对结构的影响进行了研 究,采用密炼机一次性装料、混炼,同一配料混炼时间变化从2min 至20min 。结果发现随混炼时间的延长,共混物分散相尺寸并没有太大的降低。但作者发现混炼过程中转矩变化比与体系粘度变化比近似一致,由此得出结论,在共混的最初2m in,材料正处于熔融或软化过程中,体系的结构将发生极大的变化。 Lindt 和Gho sh [7]利用单螺杆挤出研究聚苯乙烯与丁苯橡胶(styr ene -butadiene copolym er 、 乙烯-乙酸乙烯酯(ethylene -vinyl acetate 共混结构,在混炼初期,发现良好的薄片状(lamellar 结构,厚度约为 m 级,这种结构在材料熔融过程中持续存在,后来由于表面受到张力而破坏,破裂成一系列小颗粒(dr oplet。 Sundararaj [8]在其论文工作中对几种体系研究中发现,混炼初期形成的带状结构在剪切力作用下非常稳定,但当剪切力停止时,这种带状结构随即发展成具有许多小孔,孔洞被连续相基质填充。当孔洞发展到足够大时,多孔层状开始破裂成不规则小块,这就是中期观察到的大颗粒。随共混的进行, 不规则小块继续分裂成近乎球状的小颗粒。 图1　聚合物机械共混初期结构发展机理(1Scott [9]对五种不同共混物所进行的研究,结果与 许多其他研究报道有一致结论[6~8],即分散相尺寸急 剧减小主要发生在软化或熔融阶段。作者根据自己长 期工作总结与有关研究报道,提出了在混炼初期结构 发展的初始机理,如图1所示。按照这一机理,分散相 组份首先分离出部分渗入连续相组分中形成层状或带 状分散相。至于这种层状或带状结构是怎样形成的还 不太清楚,可能是混炼中流动场作用而撕裂的,也可能 是混炼室热内壁摩擦而破裂出的小块形成的。带状结 构随即发展成具有许多小孔,这些孔洞被连续相基质 所填充。当孔洞发展足够大时,多孔层状由于剪切应力 作用开始破裂成不规则小块,这就是中期观察到的大 颗粒。随共混过程的进行,不规则小块继续分裂形成近 乎球状的小颗粒。在