固体表面吸附备课讲稿.pptVIP

固体表面的吸附 固体表面的特性 固体表面上的原子或分子与液体一样，受力也是不均匀的，而且不像液体表面分子可以移动，通常它们是定位的。 Solid Na Ag NaCl MgO 石蜡 聚乙烯 云母 γ/(mJ m-2) 200 800 190 1200 25.4 33.1 2400 大多数固体比液体具有更高的表面能 固体表面的气体与液体有在固体表面自动聚 集，以求降低表面能的趋势。 固体表面的气体或液体的浓度高于其本体 浓度的现象，称为固体的表面吸附。 广泛的应用： 干燥剂、防毒面具、脱色剂、色谱、污水处 理、催化剂、… 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 为了测定固体的比表面，常用的吸附质有：氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸汽等。 2. Basic concepts (1) adsorbent(吸附剂) and adsorbate (吸附质) (4) Adsorption curves 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (a)T=常数，q = f (p)，得吸附等温线。 (b)p=常数，q = f (T)，得吸附等压线。 (c)q=常数，p = f (T)，得吸附等量线。 (a) 吸附等温线的类型 从吸附等温线可以反映出吸附剂的表面性质、孔分布以及吸附剂与吸附质之间的相互作用等有关信息。 常见的吸附等温线有如下5种类型：(图中p/ps称为比压，ps是吸附质在该温度时的饱和蒸汽压，p为吸附质的压力) 吸附等温线的类型 (Ⅰ)在2.5nm以下微孔吸附剂上的吸附等温线属于这种类型。例如78K时N2在活性炭上的吸附及水和苯蒸汽在分子筛上的吸附。 q p T1 T2 T3 V p V p V p V p 吸附等温线的类型 (Ⅱ)常称为S型等温线。吸附剂孔径大小不一，发生多分子层吸附。在比压接近1时，发生毛细管和孔凝现象。 吸附等温线的类型 (Ⅲ)这种类型较少见。当吸附剂和吸附质相互作用很弱时会出现这种等温线，如352K时，Br2在硅胶上的吸附。 吸附等温线的类型 (Ⅳ)多孔吸附剂发生多分子层吸附时会有这种等温线。在比压较高时，有毛细凝聚现象。例如在323K时，苯在氧化铁凝胶上的吸附属于这种类型。 吸附等温线的类型 (Ⅴ)发生多分子层吸附，有毛细凝聚现象。例如373K时，水汽在活性炭上的吸附属于这种类型。 (b) 吸附等压线 (c) 吸附等量线 p1 p2 p3 V T p T V1 V2 V3 3. Adsorption isothermal equations (1) Langmuir equation (1916) (a) Adsorption is monolayer. (b) The surface of solid is uniform. (c) There is not interacting force among the molecules adsorbed. Basic assumptions: Considered adsorption as a reaction G + S SG ka kd ka , kd : 分别为吸附和解吸(脱附)过程的速率系数 吸附速率： p ：被吸附气体的压力 θ：表面覆盖率(fraction of the surface covered) 1- θ: 表面空白率(fraction of the surface vacancy) 脱附速率： 或 Langmuir isothermal adsorption equation a= ka/kd : 吸附系数(adsorption coefficient) (吸附平衡常数） V p Vmax Discussion: (a) isotherm: at low pressure , ap＜＜1,θ＝ap, V∝p at high pressure, ap＞＞1, θ＝1, V= Vmax Vmax: saturated amount of adsorption (即固体表面全部铺满一层气体分子时的吸量) Vm是一个重要参数。从吸附质分子截面积Am，可计算吸附剂的总表面积S和比表面A。 (b) 方程式可改写为: 以p/V对p作图,可求Vmax 和a