羰基的亲核加成及相关反应.pptVIP

(iii) 与仲胺的缩合 例： 醛较活泼,可用碱催化 a 位有氢 烯胺 (enamine) 用共沸或用 干燥剂除去 与仲胺缩合成烯胺的机理（酸催化） 亚胺、肟、腙和烯胺类化合物在合成上的应用 通过还原制备胺类化合物 2o 胺 1o 胺 还原时被取代 烯 胺 类似羰基 2o or 3o 胺 3o 胺 通过加成制备胺类化合物 通过烯胺还原制备胺类化合物 肟类化合物的Beckmann重排 例： 己内酰胺 Beckmann重排 nylon-6 聚己内酰胺 Beckmann 重排的立体化学 反式协同迁移—消除 迁移基团的构型保持不变 构型不变 Beckmann 重排的机理 烷基向缺电子的N迁移 1.9 羟醛缩合反应（ Aldol缩合，醇醛缩合） 例： 醛或酮 b-羟基醛（酮） a, b-不饱和醛（酮） 醇(alcohol) 醛(aldehyde) 羟醛缩合、醇醛缩合 反应可逆 一些酮的反应不易脱水，需用辅助方法脱水。 醛酮的自身羟醛缩合（同种醛酮之间的缩合） 醛 或 对称酮 强碱有利于脱水成不饱和醛酮 例：醛酮的自身羟醛缩合 Soxhlet 提取器 例：丙酮的缩合 不能直接脱水 bp: 56oC bp: 164oC 二丙酮醇 异丙叉丙酮 丙酮 羟醛缩合机理 交叉羟醛缩合（两种不同醛