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淀粉胶粘剂的研究及发展趋势 淀粉胶粘剂的研究及发展趋势ZHANJIE2005.26(2) 述. 淀粉胶粘剂的研究及发展趋势 沈素文,卞科 (河南工业大学粮油食品学院,河南郑州450052) 摘要:介绍了淀粉胶粘剂的种类及形成机理,并对淀粉胶粘剂的应用局限性,发展现状及发展趋势作了简要综 关键词-淀粉胶粘剂;发展现状;局限性;发展趋势 中图分类号:TQ432.2文献标识码:A文章编号:100l一5922(2005)02—0036—03 淀粉是一种可再生性天然高分子化合物,具有良好的粘 合性和成膜性能.淀粉分子包括支链淀粉和直链淀粉2种 成分.直链淀粉是一种线型聚合物,通过分子内氢键的作用 卷曲成螺旋型.这种紧密堆集的线圈式结构不利于水分子 接近,故不溶于冷水.支链淀粉有许多支链,这些短链容易 与水分子形成氢键,故支链淀粉易溶于冷水.淀粉之所以能 够成为一种良好的胶粘剂,就是因为具备了可生成糊的支链 淀粉,而另一部分直链淀粉又能促进其发生胶凝作用的缘 故.原淀粉相对分子质量较大,聚合度较高,约16O～6000, 不溶于水,但在水中可溶胀.由于流动性及渗透性较差,若 直接作为胶粘剂则其性能极差.经过物理,化学或生物的方 法对淀粉进行有限度的改性,改变其分子结构和性能,便可 控制淀粉的溶解度和黏度,淀粉分子中含有糖苷键和易于发 生化学反应的羟基,所以淀粉能和许多物质发生化学反应. 这一性质是制备性能优异胶粘剂的理论基础. 淀粉胶粘剂作为通用型天然胶粘剂已越来越受到人们 的重视,这主要是基于以下2个原因:第1,淀粉是一类资源 丰富,价格便宜,用途广泛的天然高分子材料,具有无毒,无 异味,无污染的特点.第2,随着石油资源的日益减少,给以 石油为原料的化工产品构成了威胁,从而促使国内外研究工 作者竞相寻找代用品,淀粉重新引起了人们的兴趣. 1淀粉胶粘剂的种类及其形成机理 淀粉胶粘剂的制作方法有多种,主要有糊化法,氧化法, 酯化,醚化法及与其他高分子单体接枝共聚法.由于原淀粉 相对分子质量较大,聚合度较高,流动性硬渗透性较差,用作 粘合剂时必须对淀粉的内部分子结构进行解体,降解.降解 疗法主要有热降解,生物降解,酸降解和氧化降解等,由于前 3种方法存在温度高,时间长,降解率低和降解程度难以控制 等问题,所以常用氧化降解.因此氧化淀粉胶粘剂是制备其 收稿日期:2004—11—16 作者简介:沈素文,2002级研究生. ? 36? 他改性淀粉胶粘剂的基础. 11氧化淀粉胶粘剂 淀粉分子中化学性质较为活泼的羟基和a一1,4糖苷键易 被各种氧化剂氧化.C,C,C位上的醇羟基很容易被氧化, 在不同的条件下羟基被氧化为醛基,酮基,羧基,分子中的苷 键部分发生断裂,使淀粉分子聚合度降低,氧化后的淀粉是 含有醛基和羧基的聚合度低的改性淀粉的混合物.这种 淀粉与水在氧化剂的作用下经加热糊化或室温糊化而制成 氧化淀粉胶粘剂_】]. 氧化法有冷制和热制之分.冷制法是在不加热的情况 下完成淀粉氧化糊化过程,优点是工艺简单,胶粘剂黏度稳 定,不易形成凝胶,贮存时间长;但生产周期一般较长,受季 节温度影响较大.热制法是指淀粉的氧化和糊化均在加热 条件下进行,具有生产周期短,不受季节温度变化限制等优 点.但容易形成凝胶,成本较高.氧化剂主要有双氧水,高 锰酸钾,次氯酸钠,还有少量使用过氧化钠,高碘酸钠等.据 报道,不同的氧化剂氧化机理不同.制成的氧化淀粉胶粘剂 也不同.高锰酸钾氧化作用主要发生在淀粉非结晶区的C 原子上.用高锰酸钾氧化淀粉氧化程度高,羧基含量高,解 聚少容易控制,自身可作指示剂,缺点是产品色泽相对较 深.用次氯酸钠(NaCIO)氧化淀粉主要发生在C.,C.和 c.原子上.它不但发生在非结晶区,而且渗透到分子内部,并 有少量葡萄糖单元在C和C处开环形成羧酸.这种作 用方式使NaCIO氧化淀粉胶粘剂的透明度,渗透性和抗凝聚 性都较高,但粘接力较低].另外,用NaCI()氧化速度快,操 作简单,价格也便宜.缺点是贮存期较短.操作时有Cl:逸 出一.用双氧水氧化也主要发生在(,原子上,反应进行到 一 定程度后,淀粉开始发生糖苷键断裂.是一个氧化降解过 程.所得胶粘剂具有良好的水溶性和流动性.过量氧化剂 可分解为水和氧气,对环境无污染,但仞粘性和贮存稳定性 较差,价格也比较贵,反应较难控制_1. 氧化条件的控制也很重要,淀粉经氧化后,形成具有水 综述粘接2005,26(2) 溶性,润湿性,粘接性的氧化淀粉.如果氧化程度过高,降解 太厉害,黏度太低,粘接力下降.如果氧化程度不够,黏度太 大,润湿性不好,粘接力也很低.氧化程度主要通过氧化剂, 氧化时间和黏度来控制...].氧化剂的用量对胶粘剂氧化程 度的影响很大.用量少,氧化程度不够,淀粉生成的新官能 团总量减少,使