杜香化学成分的研究.docVIP

杜香化学成分的研究 杜香化学成分的研究 邱桂华,左文健,王金辉,李铣 (1.辽宁省锦州医学院附属三院,辽宁锦州121001; 2.沈阳药科大学天然药物化学教研室,辽宁沈阳110016) [摘要]目的:对杜香的化学成分进行研究.方法:运用反复硅胶柱色谱,SephadexLH一2O柱层析,聚酰胺柱色 谱等手段进行分离,运用uV,Ms,NMR等波谱方法进行结构鉴定.结果:共分离鉴定了12个化合物,分别为蒲公英 萜醇(taraxerol,1),熊果酸(ursolicacid,2),熊果醇(uvao],3),角鲨烯(squalene,4),大戟醇乙酰酯(euphol acetate,5),4,7一二甲氧基一洋芹素(4,7一dimethylapigenin,6),槲皮素(quercetin,7),山奈酚(kaempferol, 8),棉花皮素(gossypetin,9),正十一烷(hendecane,10),正庚烷(13一heptane,l1),卢一谷甾醇(卢一sitostero], 12).结论:化合物4,5为首次从杜鹃花科植物中分离得到,化合物8,9,10,11为首次从杜香属中分离得到. [关键词]杜香;地上部分;化学成分;杜鹃花科 杜香(LedumpalustreL.)为杜鹃花科杜香属 植物,主产于我围大兴安岭林地区,资源十分丰 富,为国内外少有.从其茎叶中可提取出挥发性的 芳香油,称杜香油.杜香油有镇咳祛痰的作用j, 用于治疗慢性支气管炎. 研究表明,杜香的挥发油中主要含有萜类化合 物j.本实验对杜香的地上部分进行了化学成分研 究,运用反复硅胶柱色谱,SephadexLH一20柱层 析,聚酰胺柱色谱等手段进行分离,通过化合物的 理化性质和波谱数据进行结构鉴定,分别鉴定为蒲 公英萜醇(taraxerol,1),熊果酸(ursolicacid, 2),熊果醇(uvaol,3),角鲨烯(squalene,4), 大戟醇乙酰酯(eupholacetate,5),4,7一二甲氧 基一洋芹素(4,7一Dimethylapigenin,6),槲皮 素(quercetin,7),山奈酚(kaempferol,8),棉花 皮素(gossypetin,9),正十一烷(hendecane, 10),正庚烷(n—heptane,11),卢一谷甾醇(卢一 sitosterol,12).其中化合物4,5为首次从杜鹃花 科植物中分离得到,化合物8,9,10,ll为首次 从杜香属中分离得到. 1材料与仪器 1.1药材 所用杜香经沈阳药科大学孙启时教授鉴定为杜 香LedumpalustreL.的干燥地上部分. 1.2仪器 日本YanacoMP—S,型显微熔点测定仪(温度 l8 计未校正);BrukerARX一300和BrukerAV一600 型核磁共振仪;ShimadzuUV2000紫外光谱仪;美 国Agilent—l100系列SL离子阱质谱仪(ESI离子 源)及美国FinniganLCQ型质谱仪. 1.3材料 薄层色谱硅胶GF(1O～401,zm)和柱色谱硅 胶(200—300目)均为青岛海洋化工厂生产;氘 代试剂为中国科学院武汉波谱公司生产;所用常规 试剂均为分析纯. 2化学成分的提取与分离 取杜香地上部分2,5kg用95%乙醇加热回流提 取2次,每次2h,过滤,合并滤液.减压回收乙醇 至无醇味,得到435g浸膏.取该浸膏300g经硅胶 柱色谱进行分离,以石油醚一乙酸乙酯梯度洗脱, 再经过反复硅胶柱色谱,制备薄层,聚酰胺柱色谱 等分离手段,得到化合物1～12. 3结构鉴定 3.1化合物1 白色粉末(乙酸乙酯),mp271～272℃,Lieber. mann—Burchard反应阳性.HNMR(300MHz,P—d, 0.88(3H,s),0.94(3H,s),0.99,0.98(9H,S),1.06 (3H,s),1.10(3H,S),1.23(3H,S),3.45(1H,dd,J.= 4.8,10.5Hz,H一3),5.61(1H,dd,Jl=3.0,8.1Hz, H一15).CNMR(75MHz,Pyr—d,6)158.4(C—l4), 117.1(C一15),78.1(C一3),55.9(C一5),49.5(C一 18),49.1(C一9),41.6(C—l9),39.4(C一4),39.3 (c一8),38.3(c一1),38.2(c一17),37.9(c一10), 37.8(C一13),36.9(c一16),36.0(c一12),35.3(c一 7),34.0(c一21),33.4(c一22,C一29),30.0(c一26, C一28),29.0(c一20),28.7(c一2),28.1(c一23), 26.2(c一27),21.5(c～30),1